* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

HI ИЗОНИТРИЛЫ — ИЗОНИТРОЗОСОЕДИНЕНШ 142 при взаимодействии спнородистаго серебра A g C N связываются углеродомъ, то последшя две формы (2 частицы) съ шдюрами спиртовъ (1 частица); при являются более вероятными. это мъ пол у чается двойное с о с д п н е т е Л gCN съ И з о п н т р о з о к е т о п ы — с о е д и н о т я фор­ образовавшимся И.: мулы R — СОС — R получаются изъ кетоновъ при 2AgCN + CH J — A g J + CH NC. AgCN, которое з а т е м ъ прп перегонке съ растпоромъ щ а NOH инстаго 1сал1я разлагается, освобождая И. Гофманъ дейстшн амилнитрита и соляной кислоты; с е р н а я и Готьо получили И. д*йств1смъ е д к а г о кал in кислота отщепллетъ группу оксима въ виде гидрона смесь первнчныхъ амнновъ съ хлороформомъ. ксиламина, н тогда образуется днкетонъ. Эта р е а к щ л применяется, к а к ъ качественная, Изопптрозомалоповаа кислота, для р а с п о з н а в а л и первнчиыхъ ампновъ по в ы д е ­ HON : С ( С 0 Н ) — о к с и м ъ мезоксаловой кислоты, ляющемуся запаху. И. представляютъ летучая жид­ образуется действ!смъ гидроксплампна н а мезокости отвратптельнаго запаха, вызывающаго тошноту, ксаловую кислоту, крнст. въ иглахъ, плавится при более легши, чемъ вода, и въ ней несколько раство­ 131°, выделял газы, п а г р е в а ш е м ъ съ водой разла­ римый. Изъ нихъ известны м е т и л и э о н н т р и л ъ гается на углекислоту и щанпстый водородъ. или м е т н л к а р б ил а м н н ъ CH NC (точка кии. И з о н и т р о з о с о е д и п е в д я . — И . называются 59,6°), э т и л к а р б и д а м н н ъ C H N C (точка кип. мпопя органичесшя соедннешя, въ составь кото­ 78,1°), из он р о и п л к а р б н л а м пн ъ C 11 NC (точка рыхъ входить двувалентпая нзонитрозо - группа: кип. 87°), ф е н и л к а р б и л а м н н ъ C H NC (точка 1—N — ОН; соедннешя эти являются изомерными кип. 107°) н др. И. водными минеральными кис­ нитрозосоедппешлмн, имеющими въ своемъ составе лотами съ чрезвычайною легкостью разлагаются одновалентную нитрозогруппу: — N = 0. При дейн а амины и муравьиную кислоту, а т а к ж е и одною CTBiu азотистой кислоты ONOH на * какое-либо водою при 180°, напримеръ: органическое соеднпеше типа R — С Н — R' р е а к щ я можетъ быть в ы р а ж е н а двумя различными схемами: CH NC + 2 Н 0 = C H N H + С Н 0 . При взанмЬдт.йствш съ уксусной кислотой обра­ зуется уксусный ангндрндъ, т а к ъ что И. оказываются ] ) R — С Н — R ' + ONOH : R — С < ^ — R ' + H . > 0 , (иитроэособдннешн) способными действовать воду отнпмающнмъ образомъ: НЛН ЖС CH N С Н - 2 С Н 0 = CH NHOCH + ( С Н 0 ) 0 . 12) R — CH R' - j - ONOH ^ : R — С = NOHR, + Н 0 , При д*Ьйств1 и окиси ртути или окиси серебра фенил- I (взоивтроэосоодниеыи) карбнлампнъ окисляется, переходя въ нзощаноный j при чемъ эмпнрнчесшй составь обоихъ получаюаепръ фенила: C H NC 0 = C H NCO. Фенпл- I щнхел соединешй будетъ одинаковъ. Получаются карбиламинъ соединяется т а к ж е съ серой прн иа- I П. прн д е й с т в а на органичесшя соедннешя азо­ rpenaniu, превращаясь въ соответствующее гор­ тистой кислоты in statu nascendi ( В . М е й е р ь ) , но чичное масло: C H NC + S - C H NCS. Вообще И. чаще при действш гидроксилампна NH 0II обнаруншваютъ большую склонность вступать въ (В. Мейеръ), при чемъ азотистая кислота реаги­ прямыя соединешя со многими веществами: съ руешь преимущественно съ соедннешями общаго хлористымъ водородомъ образуютъ солеобразныя, типа R — С Н — R ' , тогда к а к ъ аналогичный р е ио легко разлагаемый водою, вещества, напр.: акщи получены И. при д е й с т в ш гндроксиламина 2C H NC3HC1; даютъ кристаллически двойныя гораздо многочисленнее и разнообразнее. Р е а г и р у я соединешл съ синеродистымъ серебромъ; соеди­ преимущественно съ соединениями общей формулы няются съ юдюрами ( С Н , С Н ) ; этплкарбнламинъ R — СО — R', при чемъ образуются иэоннтрозопрямо соединяется съ бромомъ въ C H N C . В г альдегнды и кетоны, гидрокенлампнъ даетъ И. съ (тяжелое, нелстучео масло, отъ влалепости разла­ соединениями, содержащими прп одномъ атоме гающееся) и т. д. По своему с т р о е т ю И. изо­ углерода д в а атома брома пли хлора, присоеди­ мерны ннтриламъ н подобно последнимъ заключаютъ няется къ ннтриламъ, образуя амндоксимы и т. п. въ своемъ с о с т а в * одноэквнвалонтную углеводо­ Наиболее изученными и интересными предста­ родную группу R', соединенную съ группой щ а н а вителями к л а с с а И. являются соответственный CN, но отличаются темъ, что въ то время к а к ъ въ производный альдегидовъ и кетоновъ, носяния общее ннтрплахъ группа R' с в я з а н а непосредственно съ н а з в а н с окснмовъ. Окснмы открыты В . Мейеромъ углеродомъ щана, въ И., наоборотъ, она находится въ 1882 г. и затемъ изучены имъ и его учениками. въ связи съ его азотомъ. Это выражаютъ следую­ Изоннтрозоальдегиды имеютъ общую формулу щими формулами: g > C = : N — ОН и носятъ п а з в а ш е альдоксимовъ, R'-NC R'-C = N BSOUIITpil.lLI llUTpiMM R Ф а к т и ч е с ю я основаши для такого представлешя изонптрозокетоны съ общей формулой ^ / ^ > С = : даютъ реакщн распадешя этихъ соединений. = N — ОН называются кетокснмамн. Р е а к щ я съ Именно И. при гидратащи распадаются, выделяя гндроксиламнномъ столь типична для альдегидовъ углеводородную группу въ связи съ азотомъ въ и кетоновъ, что служить для опредёлешл строешн виде амина, при чемъ атомъ углерода щ а н а отще­ неизвёстныхъ веществъ, т а к ъ к а к ъ только кнелопляется въ форме частицы муравьиной кислоты; родъ карбонильной группы, а не другой какой-либо при гидратащи женнтриловъ углеводородная группа (напр., кислородъ органнческнхъ окисей) способенъ выделяется в м е с т е съ атомомъ углерода щана, замещаться группою - N — ОН. Простейшнмъ образуя частицу одноосновной кислоты R'COHO, а альдокснмомъ жирнаго р я д а я в л я е т с я формальдоазотъ освобождается отдельно отъ углерода въ виде aMMiaica N H . Связь углеводородной группы съ ксимъ д > С = N — ОН (Роландъ Шолль 1891 г . ) — азотомъ въ I I . усматривается и изъ ихъ реакщй образованы! при пзанмодействш хлороформа съ моноокспмъ муравьинаго альдегида, следующпмъ первичными аминами. Способъ соединешл углерода за нимъ гомологомъ будетъ окспмъ уксуснаго нъ И. можетъ быть троякимъ нлн R N ^ С, или альдегида или ацетальдокспмъ С Н — ^<^н RN — С ^ или R N ^ 0 и т а к ъ к а к ъ прн р е а к щ л х ъ Изъ дшкенмовъ простейшнмъ является Д1 оксимъ Н Н пиоксаля или г л т к с и м ъ Q f j N * ^ * ^ — ^ ОИ присоединения иступаюшдя въ реакщю группы 3 3 а 3 3 a 5 3 7 G 5 2 a 2 3 3 2 2 2 0 :1 а 4 2 3 2 3 3 2 2 C 5 G 5 G 5 C 5 2 Я 2 5 3 Т 2 5 Т a 5 а 3 3