* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

753 ГЛИЦЕРИНЪ (окись аллиловаго спирта—Каблукопъ), полученный впервые Гегерфельдомъ. Хлоргидринъ глицида есть эпихлоргидринъ. Г., растворенный ига вод*, въ присутствии м/вла и казеина, способенъ приходить въ брожеше, образуя этиловый алкоголь, масляную кислоту и некоторые другие продукты. Подъ влилшемъ брожения, в ы з ы в а е м а я развипемъ Bacilus subtilis (Cohn), онъ образуетъ преимущественно этильный спиртъ (Фндъ), а подъ влияшемъ B u t y l Bacilus онъ даетъ нормальный бутиловый спиртъ — CH .CH CHi.CH (OH) (Фицъ) и триметиленг л и к о л ь — С В ( б Н ) . С Н . С Н ( 0 Н ) . Первая структур­ ная формула Г. предложена Куперомъ (1858). а именно С Н 0 = С О ( О Н ) . С Н . С Н ( О Н ) ; А. М. Бутлеровъ вскор* указалъ, что возможна и другая формула — С Н ( 0 Н ) . С Н ( 0 Н ) . С Н ( 0 Н ) — теперь общепринятая. Действительно, первичность двухъ водныхъ остатковъ (гидроксиловъ) Г. доказывается получениемъ изъ него тримотиленгликоля С Н ( О Н ) . С Н . С Н ( О Н ) и тартроновой кислоты С О О Н . С Н ( О Н ) . СООН, а содержаше в т о р и ч н а я гндроксила явствуетъ изъ того, что монохлоргндрннъ Г. при дЪйствш амальгамы натрия даетъ (Буффъ) пропнленгликоль: С Н С 1 . С Н ( О Н ) . С Н ( О Н ) + Н = С Н . С Н ( О Н ) . С Н ( О Н ) - 1 - Н С 1 . К ъ той же формул* при­ водить и получение Г. окнслениомъ аллиловаго спирта С Н : С Н . СН (ОН) + Н 0 + О = С Н ( О Н ) . С Н ( О Ю , С Н ( О Н ) и образование при Д*ЙСТВ1И йоди­ с т а я фосфора на глицериновую кислоту (строешо которой доказано совершенно самостоятельно—см, Г. кислота)—[З-и'одопрошоновой кислоты—СНЛОН). С Н (ОН) . СООН + 3 H J = С Н J . С Н , . СООН + 2 H 0 + J 2 - Нельзя не заметить, кром* Того, что это единственно возможная формула, удовлетворяю­ щая законности Эрленмейера-Кскуле, по которой въ многоатомныхъ спиртахъ при одномъ атом* углерода можетъ находиться не бол*е одного гндроксила. Г л и ц е р и н ъ (техн.). Матер1аломъ для техни­ ч е с к а я получешя Г . служатъ разные живот­ ные и растительные жиры и масла, въ которыхъ Г. находится въ соединений съ кислотами стеари­ новой, олеиновой, пальмитиновой и др. въ вид* такъ назыв. г л и ц е р и д о в ъ общей формулы С Н ( 0 . COR) . Различные способы выд*лени*я Г. изъ жировъ и маслъ могутъ быть разбиты на дв* главныя группы: 1) расщеплеше и 2) омылеше. Подъ расщеплешемъ подразум*ваютъ разложеше глицернда на свободную жирную кислоту и Г. по схем*: C H ( 0 . COR)a + З Н О = С Н ( О Н ) , + 3RCO H. Такое разложеше, какъ и гидролизъ всякихъ дру­ гихъ сложныхъ жировъ, совершается уже подъ д*йств1емъ одной воды и при сравнительно низкихъ температурахъ, но со скоростью настолько не­ значительной, что о техничес1сомъ использований этой р е а к ц ш въ ея простЬЙшомъ вид* не можетъ быть и р*чи. Необходимо поэтому ускорить реак­ ц ш т*мъ или инымъ приемомъ, что и служить за­ дачей различныхъ техническихъ способовъ расще­ пления п достигается въ настоящее время следую­ щими методами: 1) расщеплешемъ въ автоклавахъ; 2) дМствйемъ кр*пкой с*рной кислоты; 3) д*йств1омъ сульфокислотъ; 4) д*ЙЧугв1емъ ферментовъ. 1) Р а с щ е п л е ш е автоклавное состоитъ въ томъ, что жпръ или масло нагр*вается съ водой въ присут­ ствий н е б о л ь ш а я количества ( 1 — 3 9 6 ) извести, маг­ незии, окиси цинка и т. п., при температур*, зна­ чительно превышающей точку кши*ния воды, напр., при 150—180°. Р а с щ е п л е н 4 е зд*сь ускоряется, съ одной стороны, благодаря высмсой температур*, съ другой—всл*дствие того, что известковое (или маг­ n ¥ A 3 3 2 3 е 3 2 3 3 3 2 0 3 3 3 3 а а 2 2 3 2 а 3 3 3 незиальное, цинковое п т. п.) мыло, образующееся нзъ жира и извести по реакцш: 2 C H ( 0 C 0 R ) + ЗСа(ОН), — = 2 C H ( O H ) + 3Ca(CO R) , способствуетъ эмульгированию остальной массы жира, т.-е. раздроблению ея на мсльчайишл ка­ пельки, и колоссальному увеличению поверхности соприкосновения жира съ водой. Для достижения уисазанной высокой температуры необходимо, ко­ нечно, работать но подъ обыкновеннымъ. атмосфернымъ, а подъ повыгаоннымъ д а в л о т е м ъ 6—8 и до 10 атмосферъ, для чего и служатъ такъ наэыв. ав­ токлавы—закрытые котлы, имёюицо обыкновенно форму стоячихъ цилиндровъ съ закругленными дни­ щами и иерышисами, снабженные отверстиями дли загрузки и спуска и т. п. арматурой, и нагр*ваемыо изнутри иерегр*тымъ паромъ. Операция расщепле­ ния въ автоиславахъ длится обыкновенно около 8 часовъ. Продуктами ея являются, съ одной стороны, Г. въ вид* воднаго раствора, съ другой—жирный кислоты, содержатся въ себ* н*которое Количество известковая или т. п. мыла, а та1сже н*скольисо процентовъ о с т а в ш а я с я нерасщепленнымъ жпра. 2) Расщеплеше жировъ д*йств!емъ кр*икой с*рной кислоты представляетъ собой химически го3 5 3 3 5 3 a 3 S 3 5 3 8 s а в 5 a as o бол*е сложный процессъ, ч*мъ предыдущей. ,*ло въ томъ, что с*рная кислота, помимо катали­ т и ч е с к а я ускорения гидролиза глицеридовъ, встунаотъвъ химическое взаимодействий съ глицеридами олеиновой и т. п. ненасыщенныхъ кислотъ, обра­ зуя глицернды сульфостеариновой, окси-стеариновои кислотъ и т. д. Съ другой стороны, с*рная кислота соединяется также и съ глнцернномъ въ глнцеринос*рную кислоту. При посл*дующемъ Harp*Baniii см*си съ водой происходить расщепление всехъ этихъ соединений съ выдёлешемъ свободной оксистеариновой исислоты и глицерина. Такимъ образомъ. въ конечномъ результат* расщеплеше жировъ д*йств1емъ крепкой* с*рной кислоты сопровождаотсл превращошемъ части ЖИДКОЙ олеиновой кислоты въ твердую оиссистеариновую, т.-е. н*и;оторымъ увеличешемъ выхода твердыхъ жирныхъ кислотъ; но зато точка плавлешл этихъ посл*днихъ оказывается на 2—4° ниже точки плавления см*си жнрныхъ кислотъ, получаемой при автоклавномъ расщеплеHin. Главнымъ же недостаткомъ разематривасмаго способа я вляетсл то обстоите л ьство, что д* й ств1е кр*пкой с*рной кислоты выэываетъ силь­ ное потомнеше товара, п получаемыя кислоты должны быть поэтому подвергнуты очистисе пере­ гонкой. Расщеплеше серной кислотой вытесвяется поэтому въ последнее время другими способами и практш;устся еще лишь на стеарн новыхъ заводахъ и преимущественно при переработке плохпхъ, тсмныхъ жировъ и маселъ. 3) Ускореше расщеплешя глицеридовъ вызывается въ продыдущемъ способе, во-первыхъ, каталитичоскимъ дёйстви^мъ водородныхъ ioHOBb кислоты, во-вторыхъ—эмульгирующимъ действ1емъ образующихся промежуточно сложныхъ сульфокислотъ. Американскому химику Твитчоллю пришла остроумная мысль заменить крепкую сер­ ную кислоту составными сложными сульфокислотами, которыя тоже способствовали бы энульшро-. ванпо жира съ водой и таисже действовали ката­ литически своими водородными ионами. Таисия сульфокислоты получаются лучше всего при действий крепкой серной исколотой на эквимолекулярную смесь какой-нибудь жирной исислоты (напримеръ, олеино­ вой) съ углеводородомъ ароматичесисаго ряда (бензоломъ, нафталиномъ и т. п.); повидимому, при этомъ реакщя соверипается по _уравнешю: C ^ 4-C: H340,4-H SO,=C H/HSO )C H ,0+H,0. A r c R 2 R n :4 Jf