* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
210
ГЛАВА
VIII
удалось обнаружить заметной зависимости такого рода, он пришел к выводу, что окисление ионами МпОГ/ не играет существенной роли. Появление радиоактивных атомов М п в составе ионов перманганата можно объяснить также тем, что во время исходного процесса отдачи вылетающий атом марганца остается семивалентным, теряя один или несколько атомов кисло рода в виде О На основании этого допущения Либби истолковывает описанную КЮ
в в
Я. d
Р и с . 45. Зависимость величины неизвлекаемой части активного марганца от рН растворов Мп0 [L22].
4
выше зависимость величины неизвлекаемой части активности от рН как результат двух конкурирующих процессов: восстановления остатков молекул'отдачи (МпО^ или МпС>2 и т. д.) водой и „гидратации" этих остатков с образованием исходных ионов M n O i . В кислых и нейтральных растворах преобладает процесс восстановления с образованием ионов или молекул, содержащих марганец с о степенью окисления ниже -4-7, В щелочных растворах преобладают реакции типа МпОз + О Н " МпО* + Н или МпОз + Н 0 МпОГ - Ь 2Н".
++ + 2
На рис. 46 представлены результаты опытов Либби по облучению медлен ными нейтронами твердого перманганата калия, который затем переводился в растворы с различными значениями р Н . Поскольку кривая на рис. 46 имеет в общем такой же вид, как и кривая на рис. 45, Либби пришел к заключению, что, по меньшей мере, 4 0 % атомов отдачи марганца, образующихся в твердом перманганате калия, реагируют с растворами с различными значениями р Н так же, как те атомы отдачи, которые образуются при облучении растворов, содержащих ионы М п 0 . Либби рас сматривает этот результат как свидетельство того, что зависимость величины неизвлекаемой части активности от рН обусловливается не „горячими", а тепловыми реакциями. Из остальных 6 0 % атомов отдачи примерно половина необратимо восстанавливается, а другая половина остается в форме М п 0 . Либби (L22] изучал также зависимость неизвлекаемой части активного Р (14,3 дня) (в форме фосфата) от р Н . Соли N a H P 0 • Н 0 , N a H P 0 • 1 2 Н 0 и Na P0 12НзО подвергались облучению медленными нейтронами и затем растворялись в растворах с рН от 0 до 14; при этом величина неизвлекаемой
4 4 з а 2 4 8 ? 4 2 B 4