* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕ ЯДЕРНЫЕ РЕАКЦИИ 209 Наблюдаемое на опыте уменьшение неизвлекаемой части активности до — 0 ° / при разбавлении можно объяснить тем, что атомы растворителя „охлаждают" атом отдачи путем столкновений при выходе из „ячейки" до тех пор, пока его энергия не сделается меньше С, т. е, энергии связи С—X. После этого вероят­ ность вхождения замедленного атома отдачи в молекулу галогенного органического соединения при столкновении с последним будет мала. Миллер и Додсон [Ml04] весьма подробно разработали теорию влияния разбавления и проверили ее путем изучения повеления атомов С 1 , образующихся при реакции (и, f ) в системах С С 1 — С Н и СС1 —SiCl . Их теория, основанная на тех же предположениях, что и теория Либби (стр. 207), в частности на представлении о потере энергии путем упругих столкновений, согласуется с наблюдаемым снижением неизвлекаемой части активности (в форме СС1 ) в условиях, когда CC\ разбавляется SiCl . В то же время эта теория не согласуется с быстрым уменьшением неизвлекаемой части активности, которое наблюдается в том случае, когда для разбавления применяется С Н поскольку, согласно теории, это снижение должно происходить значительно более медленно. Снижение величины неизвлекаемой части активности, остающейся в форме СС1 , не может быть полностью скомпенсировано в результате реакции радиоактивных атомов хлора с циклогексаном с образованием хлористых органических соедине­ ний, которые не извлекаются водой; так, например, оказалось, что количество активных хлористых органических соединений, состоящих в основном из хлори­ стого циклогексила, не зависит от концентрации С Н в изученном интервале концентраций от 0,05 до 0,98 н. Миллер и Додсон предполагают, что „горячие" атомы хлора вступают в реакцию типа 0 38 4 6 19 4 4 4 i 4 в 19> 4 6 7Ч C I - j - R H = H C I + R • (через R • обозначен свободный радикал). Для того чтобы реакция этого типа могла успешно конкурировать с реак­ циями вхождения атомов отдачи в галогенное органическое соединение, она должна протекать с достаточной вероятностью в области энергий, равных или более высоких, чем те значения энергий, при которых является вероятной реакция вхождения атомов отдачи в молекулы галогенного органического соединения. в ) Неорганические вещества в к а ч е с т в е мишеней; реакции ( « , у ) Либби [L22] изучал зависимость величины неизвлекаемой части активного М п (2,59 часа) в форме иона перманганата от рН облученных нейтронами растворов перманганата. Полученные им результаты представлены на рис. 45, из которого видно, что при изменении рН от 8 до 12 происходит резкое увеличение неизвлекаемой части активного Мп , который остается в виде ионов M n O i . Либби полагает, что такая зависимость от рН не может быть связана с участием в реакции возбужденного радиоактивного иона перманганата, так как за время примерно 5000 столкновений с молекулами воды, которые такой ион испытывает до того, как он столкнется с ионом гидроксила (при р Н = 8 ) , он будет дезактивирован. Следовательно, в результате процесса отдачи должен происходить разрыв связей марганец — кислород, что согласуется также с данными об энергии и отдаче. Представляется весьма мало вероятным, чтобы М п со степенью окисления выше - f - 4 мог восстанавливать воду или ион гидроксила и при этом окисляться, и поэтому возрастание степени окисления атомов отдачи марганца могло бы происходить лишь в результате их окисления макроскопическими количествами ионов М п 0 , присутствующих в растворе. Если бы такая реакция действительно имела место, то должна была бы наблюдаться зависимость величины неиз­ влекаемой части активного M n от концентрации МпО*. Поскольку Либби не Бв 4 BG и 14 Зек. 1162. А. Валь я Н. Воннер