* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

206 ГЛАВА VIII подвергалась экстракции водным раствором. Фридман и Либби в течение часа облу­ чали тепловыми нейтронами жидкий и твердый бромистый изопропил, а также нормальный бромистый пропил, которые в некоторых опытах содержали раство­ ренный бром. После облучения бромистый пропил немедленно подвергался экстрагированию водным раствором сульфита с ионами брома в качестве носи­ теля, поскольку при длительном стоянии облученного раствора наблюдалось невоспроизводимое увеличение неизвлекаемой части активности в форме гало­ генного органического соединения, связанное, повидимому, с протеканием тепло­ вых или фотохимических реакций замещения. К 25 мл экстрагированного бро­ мистого пропила добавляли по 25 мл каждого из монобромизомеров, 25 мл 1,2-дибромпропана и 25 мл 1,3-дибромпропана и полученную смесь подвергали дробной перегонке, после чего определяли активность проб (10 мл), взятых из средней части каждой из 4 фракций. Основные результаты этих опытов приведены в табл. 43. Таблица 43 ОБЛУЧЕНИЕ БРОМИСТЫХ ПРОПИЛОВ МЕДЛЕННЫМИ НЕЙТРОНАМИ [F47] Условия облучения Облучаемое вещество Химические фракции чистая ЖИДКОСТЬ, 25* С чистое твердое вещество, —196* С 1 г Вг,/100 МЛ. 26° С Бромистый пропил изо- Нормальный бро­ мистый пропил Бромистый изопропил Нормальный бромистый про­ пил 1.2- Дибром пропан 1.3- Дибромпропан Водная фаза Бромистый изопропил Нормальный бромистый про­ пил 1.2- Дибромпропан 1.3- Дибромпропан Водная фаза 10,0% 23,7 3,8 4,6 57,9 12,0 П.2% 23.5 20,0 11,5 33,8 11,3 28,5 20,2 18,2 21,8 2,6 6,7 4.8 78,0 4,0 9,0 8,4 5,4 73,2 30,6 3,8 4,5 49,1 На основании анализа табл. 43 можно сделать следующие важные выводы;. 1. Выходы радиоактивных монобромсоединений не зависят от температуры и от агрегатного состояния облучаемого вещества. Этот результат свидетель­ ствует о том, что реакции образования этих соединений являются по своей природе „горячими", а не тепловыми, т . е. энергия отдачи реагирующего атома Вг весьма высока, повидимому, значительно выше энергии химической связи. 2. Выход радиоактивного нормального бромистого пропила почти всегда в 2,5 раза больше, чем выход соответствующего изосоединения, даже в том случае, когда мишенью служит бромистый изопропил. Это обстоятельство свиде­ тельствует о том, что во время „горячей" реакции пропиловый радикал обла­ дает достаточной энергией для того, чтобы произошел процесс изомеризации и установилось равновесное состояние, которое в отсутствие облучения могло быть достигнуто лишь при очень высоких температурах. 3. Выходы радиоактивных дибромпропанов значительно выше в случае твер­ дых мишеней при низкой температуре, чем в случае жидких мишеней при тем­ пературе 25° С. Реакцию с участием „горячих" атомов, если имеется зависи­ мость от температуры, обычно рассматривают как тепловую, а не как „го­ рячую" реакцию. В этом случае реагирующий атом В г к моменту вступления в реакцию, повидимому, теряет большую часть свсей энергии отдачи и обла­ дает лишь энергией того же порядка, что и энергии химических связей. 4. Если в облучаемом бромистом пропиле присутствует Вг , наблюдается уменьшение неизвлекаемой части радиоброма в бромистых органических 89 82 2