* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕ ЯДЕРНЫЕ РЕАКЦИИ 205 неактивных соединений, совпадающих по своему составу с ожидаемыми продук­ тами замещений, после чего полученные смеси разделяли путем перегонки или другими методами *. Измеряя радиоактивность полученных фракций, можно было определить, какие произошли реакции замещения с участием атомов радиогало­ генов. Результаты этих опытов приведены в табл. 42. Таблица РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ МЕЖДУ АТОМАМИ ОТДАЧИ И ГАЛОГЕННЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [GS]) Активность* а исходной облучаемой соединении, Активность* в новом соединении, 42 Облучаемое вещество Активность* в водной фракции, ojo Активность* В жидкой органической фракции, «,'о % % CH J При 15° С CH J при —195° С СН,Вг СНВг, 3 a 3 C,H,CI СН ВгСООН а 43 44 43 34 50 78 57 49 64 69 50 22 46 45 43 47 35 Остается в водной фракции СНУа CH J СНВГз СВг С„Н С1 СН Вг £ 2 4 4 2 2 г П 11 14 19 15 22 * Рассчитано исхода из того, что сумма активностей водной фракции, фракции исходного соединения и фракции нового соединения равна 1007ц. т. е. сумма чисел в столбцах 2, 4 и 5 равна i00'/ . Расхождение между суммой чисел в столбцах 2 и 3 и 100% обусловлено ошибками опыта. u С помощью Двух первых опытов, результаты которых приведены в табл, 42, Глюкауф и Фей показали, что замещение водородного атома йодистого метила атомами радиоиода обусловлено наличием у атома иода энергии отдачи и не связано с протеканием тепловой реакции замещения. Облучая смесь двух соеди­ нений, одно из которых представляло собой галогенное органическое соединение, Глюкауф и Фей получали в результате процесса замещения третье соединение, содержавшее радиогалоген. Так, например, при облучении смеси бензола с бро­ мистым метилом образовался радиоактивный бромистый бензол. Больман и Виллард [ВЗЭ] также обнаружили, что в присутствии галогенных атомов отдачи образуются продукты замещения **. Эти исследователи опреде­ ляли, какая доля атомов отдачи брома входит в состав органических соединений в результате облучения медленными нейтронами растворов брома в четыреххлористом углероде. В ряде опытов изучалась связь между количеством радиоброма (в процентах), входящего в состав органических соединений, и концентрацией четыреххлористого углерода и была получена примерно линейная зависимость, причем это количество уменьшалось от 2 2 % при концентрации брома, равной 0,1 ^в молярных долях), до 0 при концентрации брома, равной 1,0, После химиче­ ского разделения смеси активных органических соединений брома, полученных в результате облучения раствора с концентрацией брома, равной 0,5, было обнаружено, что 5 5 % радиоброма, вошедшего в состав органического соединения, находилось в форме CCl Br, 2 3 % — а форме СС1. Вг , а остальные 2 5 % входили в состав более высококипящих соединений. 3 а 2 Фридман и Либби [F47| облучали тепловыми нейтронами бромистые про­ пилы и обнаружили, что атомы Вг*' (34 часа), образующиеся по реакции (п, *f)> вступали в реакции замещения и изомеризации как находясь в составе фракции облученного органического соединения, так и в том случае, если мишень 2 * Вероятность того, что при разделении смеси может произойти заметный изотопный обмен, очень незначительна, однако экспериментальным путем этот вопрос не проверялся. ** Синтез различных йодистых аминов, содержащих радиоиод, был осуществлен также Рейдом [R10], который облучал растворы иода а м-пентане.