* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
196
Г Л А В А VH
при увеличении атомного номера. Все эти наблюдения указывают на постепенное заполнение 5/-оболочки у ионов актинидов с тремя положительными зарядами, аналогичное заполнению 4/-оболочки у трижды положительно заряженных ионов редкоземельных элементов. Таблица 35
РАДИУСЫ ИОНОВ АКТИНИДОВ И ЛАНТАНИДОВ В КРИСТАЛЛАХ Число 4 /- или 5 /-электронов
Ион
Радиус, А 1.11 (1,08) (1,06) 1,04 1,02 1,01 1,00
Ион
Раднуе, О А
Ион
Радиус, О А
0 1 2 3 4 5 6
Ас (Th ) (Ра ) и Np Pu Ап,
+a +3 + 3 + 3 + a
+ 3
Th р и
а
+ i
+ 4
+ 4
Pm+* Am
+ 1
0,95 0,91 0,89 0,88 0,86 0,85
+В
U Се +в Nd Pm Sra Еи
Р г
+
s
+ 3
+ B
+ S +a
+ Э
1,04 1,02 1,00 0,99 (0,98) 0,97 0,97
Д а н н ы е , полученные при изучении магнитных свойств. Значения магнитной восприимчивости ионов в водных растворах и в кристаллах для некоторых эле ментов группы актинидов были определены экспериментально Хоулэндом и Кель> вином [Н129], а также Хатчисоном и Эллиоттом [Н131]. В принципе из резуль татов таких измерений могут быть вычислены магнитные моменты ионов и квантовые состояния электронов, обусловливающих проявление парамагнетизма. Однако для этих вычислений необходимо знать, как спарены электроны и на сколько отстоят друг от друга отдельные мультиплетные компоненты вблизи основного состояния. Для актинидов такие сведения пока отсутствуют. Связь Рассель — Саундерса (fc-связь) довольно хорошо объясняет наблюдаемый пара магнетизм ионов редкоземельных элементов с тремя положительными зарядами; Таблица 36
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ПАРАМАГНИТНОЙ ВОСПРИИМЧИВОСТИ (В ЭЛЕКТРО-МАГНИТНЫХ ЕДИНИЦАХ ХЩ ИОНОВ АКТИНИДОВ И ИЗОЭЛЕКТРОННЫХ ИМ ИОНОВ ЛАНТАНИДОВ Актиниды
Лантаннды ион Се (III) Рг (Ш) Nd (III) Sm (III) Eu (III) восприимчивость 2 700 5100 5 300 1000 4 800
Число 4/- или 5/-элехтронов ион 1 2 3 4 5 6 Np (VI) Np (V) Np (VI) Pu (IV) Pu (III) Am (III) восприимчивость 2 100 4 100 4 000 1 600 400 700
однако она, вероятно, не может объяснить опытных данных для тяжелых эле ментов, хотя обычно при анализе данных о парамагнетизме, полученных для актинидов, принимают именно этот тип связи. Магнитные данные удается все же качественно истолковать, и на основании их можно сделать вывод о, том, что наблюдаемый парамагнетизм обусловлен 5/-электронами. В табл. 36 приведены экспериментальные значения молярной магнитной восприимчивости некоторых ионов актинидов и изээлектронных им редкоземельных ионов с тремя положи тельными зарядами. Эти данные указывают на общее сходство парамагнитных