* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ОТКРЫТИЕ НОВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 195 Таблица 33 ТВЕРДЫЕ ГАЛОГЕНИДЫ АКТИНИДОВ Элемент U 92 Np 93 Ри 94 Am 95 Фториды Хлориды Бромиды Иод иды UF IIF UF< UF NpF NpFg? NpF M . PuF PuF^ AmFj e B 9 e 4 4 UCI VCk UCI UCIg NpCl NpCl РиС1 Ansa, e 4 4 3 я UBr NpBr 4 4 UBr, NpBr PuBf АтВт e Ш 3 3 4 Шз Npj PuJ AmJi 3 ft уверенностью исходя из спектральных данных; химические же данные не позво­ ляют прийти ic столь однозначному выводу ввиду различий в энергиях сольватации ионов и энергиях решетки актинидов и лантанидов, Если указанное предположение действительно верно, то можно считать, что химические свойства довольно хорошо подтверждают гипотезу об актинидах. При этом становится понятным также тот факт, что в водных растворах не удалось обнаружить Th(III) и Pa (III). Для некоторых редкоземельных элементов известна степень окисления -\-2. Этот факт указывает на возможность существования ионов актинидов с двумя положительными зарядами. Однако степень окисления - ] - 2 была обнаружена только для америция. Как известно» америций является аналогом европия, к о ­ торый весьма устойчив в состоянии -(-2* В табл. 34 сопоставлены известные степени окисления актинидов и лантанидов ( с м разделы по химии Np, Pu, Am, Cm, Bk и Cf, а также ссылку [£92)). Из этой таблицы видно: 1} что между соответствующими членами обеих групп имеется сходство и 2) что актиниды гораздо легче переходят в состояния с более высокой степенью окисления, как этого и следует ожидать при условии, что 5/-электроны менее прочно связаны с атомами актинида, чем 4/-электроны с атомами лантанида. г f Таблица'34 СТЕПЕНИ ОКИСЛЕНИЯ АКТИНИДОВ И Л А Н Т / ^ И Д О В (ОПЫТНЫЕ ДАННЫЕ) Элемент Степень окисгерня Элемент Степень окисления Ас Th Ра U Np Pu Am Cm Bk CI 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 -f2? + з + 3? + 3? + 3 + 3 + 3 +3 + 3 + 3 + з +4 +4 +4 +4 +4 +4? +4 -4-5 +5 +5 +5 +5 +6 +6 +6 -Ь6 La 1 Се Рт Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 + 2 НЗ -3 ^3 -3 3 -3 -3 -3 + 3 + 3 + 4 4-4 + 4? +5? + 4 Данные, полученные в р е з у л ь т а т е крксталлогргфг.чсскйх исследований. В результате проведенных Захариасеном исследований кристаллохимических свойств соединений лантанидов и актинидов были вычислены ионные радиусы и показано, что с ростом атомного номера у актинидов наблюдается постепенное уменьшение размеров ионов; подобное же явление известно и для лантанидов под названием „лантанидной контракции". О б указанных закономерностях можно судить на основании данных, приведенных в табл. 35 1S92]; значения в скобках получены в результате интерполяции. Практически все галогениды элементов группы актинидов одного и того же типа {например, тетрагалогениды или тригалогениды) изоморфны друг д р у г у , если же структура изменяется, то наблю­ дается упомянутая выше закономерность, а именно уменьшение ионного радиуса