
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
ОТКРЫТИЕ НОВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 191: изотоп должен быть неустойчив также в отношении распада с захватом орбиталь ного электрона. Химия к а л и ф о р н и я . Д о настоящего времени химические свойства калифор ния исследованы сравнительно мало [S143]. Для него известна только одна степень окисления, а именно -\- 3, хотя делались и некоторые попытки получить этот элемент и в более высокой степени окисления. При этом были использованы такие окислители, как горячий раствор пероксидисульфата и висмутата натрия, в азотной кислоте; критерием окисления до степени окисления - [ - 4 служило осаждение с фосфатом циркония, а критерием окисления до степени окисле ния -f-6 — неспособность осаждаться с фторидом лантана. Количества калифор ния, с которыми проводились эти опыты, были чрезвычайно малы, и процесс окисления невозможно было наблюдать ввиду его крайней медленности, Кривые извлечения показывают, что калифорний вымывается из колонки со смолой дауэкс-50 прежде берклия и кюрия, аналогично тому, как диспрозий (редкоземель ный гомолог калифорния) извлекается прежде тербия и гадолиния. 17. ГРУППА ТЯЖЕЛЫХ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ (РЯД АКТИНИДОВ) а ) Р а н н и е попытки п р е д с к а з а н и я н о в о й группы п е р е х о д н ы х э л е м е н т о в , н а х о д я щ е й с я в конце п е р и о д и ч е с к о й т а б л и ц ы В 1922 г. Бор JB75] высказал предположение, что за ураном должна следо вать группа элементов „торидов", в которых последовательно заполняются 5/-э лек тронные орбиты, аналогично тому, как группа переходных редкоземельных элементов образуется в результате резкого уменьшения относительной энергии различных 4/-орбит. В 1928 г. с помощью квантовой теории Сугиура и Юри [S88], вычислили, что первый 5/-электрон должен появляться у элемента с Z, приблизи тельно равным 95. В 1933 г. By и Гоудсмит [W39I провели квантовомеханические расчеты, результаты которых указывают, что элемент 93 в основном состоянии должен содержать по меньшей мере один 5/-электрон. Согласно квантовомеханическим расчетам Мейера |М59], выполненным в 1941 г., 5/-орбиты должны заполняться начиная с элемента 91 или 92. Точность всех этих расчетов не превышала нескольких единиц в значении Z. Многие другие исследователи, пытались расчетным путем определить тот атомный номер, с которого должно начинаться добавление 5/-электрснов (библиографию этих работ см. в [S92]). Для новей группы переходных тяжелых элементов по аналогии с названием „лантаниды", уже принятого для группы редкоземельных переходных элементов, предлагались различные названия, такие, как, например, „актиниды", „ториды",. „протактиниды" и „ураниды". Из данных субмикрохимических исследований Мак-Миллана и Эйбельсона[М9] следовало, что нептуний является элементом группы торидов со степенью окисления 4-4. Поэтому Гольдшмидт [G59] в 1941 г. пришел к заключению, что если бы удалось синтезировать транснептуниевые элементы, то для них должна была бы быть характерна степень окисления - ] - 4. По мнению Гольдшмидта, рент геновские спектры тория, протактиния и урана не свидетельствуют о заполнении 5/-орбит. Однако в дальнейшем этот вывод Гольдшмидта был опровергнут и было показано [К72], что у нейтрального атома урана в основном состоянии, имеются 5/-электроны. Даже на основании результатов последних работ по синтезу и изучению свойств трансурановых элементов в настоящее время нельзя определенно утвер ждать, с какого элемента начинают заполняться 5/-орбиты. Известно определенно лишь то, что нептуний, плутоний, америций и кюрий не являются гомологами соответственно рения, осмия, иридия и платины. Таким образом, имеются все основания полагать, что трансурановые элементы относятся к группе тяжелых: 1