* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ. СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 123 цинка встряхивали с примерно равным объемом раствора соляной кислоты в ци­ линдрической делительной воронке при 20° С. Объемы двух фаз измерялись, и водная фаза тщательно собиралась во вторую делительную воронку. Затем эту водную фазу встряхивали с другой порцией эфира, предварительно взбалтыва­ вшейся несколько раз с 6М соляной кислотой. Объемы этих двух фаз снова измеряли, после чего их разделяли. Каждая из двух эфирных фаз выпаривалась досуха и измерялась активность осадков. Коэффициент распределения „ ^ к о н ц е н т р а ц и я Ga в эфирной фазе концентрация Ga в волной фаэе вычислялся из значений, полученных при четырех измерениях объемов и двух измерениях активностей. Среднее значение К, полученное из трех таких опытов, составляло 18 ± 1 , причем концентрация радиоактивного галлия в первом эфир­ ном слое была равна —10"" М, если не происходило загрязнения другими изо­ топами. Для сравнения этого значения со значением коэффициента распределения для макроколичеств галлия Грэхэм и Сиборг повторили описанный выше опыт, доба­ вив достаточное количество носителя галлия для того, чтобы довести начальную концентрацию галлия в эфирной фаае до 0,0016 М. Они получилЙ значение коэф­ фициента распределения, равное 17, т. е. то же самое {в пределах эксперимен­ тальной погрешности), какое было получено для свободного от носителя инди­ катора . Грэхэм и Сиборг изучали также влияние концентрации соляной кислоты на значение коэффициента распределения. В этой серии опытов растворы радиоак­ тивного галлия в соляной кислоте известной концентрации встряхивали с равными объемами сухого эфира. Радиоактивный галлий приготовляли из неочищенного цинка, содержавшего некоторое количество галлия, причем этого количества было достаточно для того, чтобы увеличить концентрацию галлия в начальной водной фазе до ~ 1 0 ~ . / И . Значение К быстро изменялось с изменением концентрации соляной кислоты; максимальное значение К, равное — 5 5 , достигалось тогда, когда значение концентрации соляной кислоты в водном растворе перед встря­ хиванием с эфиром находилось в пределах между 5,0 и 5,5 М. Эти результаты находятся в качественном соответствии с результатами, полученными Свифтом [S74] для макроколичеств галлия. Произвести количественное сравнение было невоз­ можно, так как концентрации соляной кислоты не были одинаковыми: Свифт достигал насыщения эфира соляной кислотой требуемой концентрации перед его применением. Работа Конника и Мак-Вея [С60] иллюстрирует применение исследований распределения свободных от носителя индикаторов между несмешивающимися растворителями. Эти авторы исследовали природу гидратированных ионов цирко­ ния, изучая распределение свободного от носителя Z r (65 дней) между бензоль­ ными растворами тиенилтрифторацетона (сокращенно ТТА) и различными водными растворами. Принцип этого очень простого метода применим к изучению всякого элемента, для которого имеется соответствующий комплексообразователь. Ниже дается краткое описание метода в применении к цирконию. Распределение циркония между двумя фазами сначала исследовалось как функция концентрации (активности) комплексообразователя [ТТА]. Эта серия опытов показала, что цирконий находится в бензольной фазе в виде вещества, содержащего 4 молекулы ТТА на 1 атом циркония. Измерения коэффициента распределения, как функции концентрации кислоты (при известных концентрациях ТТА), были использованы для вычисления степени гидролиза ионов циркония (IV). Результаты опытов показали, что цирконий (IV) существует'в растворах соляной кислоты главным образом в виде ионов Z r O H и Zr , а не в виде Z r O . 9 Б 9B + + + + + + + + +