* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

124 ГЛАВА VI Комплексообраэующее действие других ионов (сульфат-, фторид- ионы и др.) изучалось путем определения изменений распределения при прибавлении ионов. В результате образования растворимых в воде комплексов циркония с этими ионами количество циркония в бензольной фазе уменьшалось. Из этих данных вычисля­ лись константы диссоциации различных комплексов. Такого рода исследование, несомненно, может быть выполнено и с макро­ количествами исследуемого элемента. Однако применение свободного от носителя индикатора имеет то преимущество, что устраняет изменение коэффициента актив­ ности исследуемых ионов в зависимости от изменения их концентрации. Кроме того, вычисления несколько упрощаются, так как нет необходимости вносить поправку на количество комплексообразующего вещества, связанного с иссле­ дуемыми ионами. Описанный метод является весьма эффективным и должен оказаться чрезвы­ чайно полезным при изучении ионов в растворах. 5. ИСПАРЕНИЕ а ) Испарение с т в е р д ы х поверхностей Испарение свободных от носителя индикаторов с твердых поверхностей отличается от обычного процесса испарения макроколичеств вещества вследствие того, что обычно количество индикатора недостаточно для полного покрытия твердой поверхности. В результате при испарении будут нарушаться связи между атомами индикатора и атомами вещества поверхности, а не между одинаковыми атомами индикатора. Поэтому летучесть индикатора зависит как от природы индикатора, так и от природы поверхности. Имеет значение также и состав окру­ жающей атмосферы, так как под влиянием ее может произойти изменение как индикатора, так и поверхности. Даже следы загрязнений, как, например, неко­ торое количество кислорода в условиях вакуума, могут представлять значитель­ ный избыток по отношению к количеству индикатора и таким образом могут совершенно изменить природу соединения индикатора. Поэтому часто точно не­ известно, в виде какого соединения испаряется индикатор, и трудно объяснить полученные данные. Способ осаждения индикатора на твердой поверхности также влияет на летучесть индикатора. Обычно в опытах, при которых изучается процесс испарения, свободный от носителя индикатор осаждается на исследуемой поверхности и измеряется актив­ ность последней; потом образец помещается на некоторое время в предварительно нагретую печь, в которой поддерживается требуемая атмосфера, после чего обра­ зец удаляется из печи и опять измеряется его активность. Разность между двумя значениями активности, деленная на величину первой активности, служит мерой доли улетучившегося в течение опыта индикатора. Твердая поверхность не полностью покрывается активными атомами, следо­ вательно, скорость испарения при постоянной температуре должна уменьшаться со временем ввиду того, что по мере испарения на поверхности остается все меньшее количество атомов. Опыты подтверждают этот вывод, как это видно из рис. 40. На этом рисунке представлены соответствующие кривые для испа­ рения тория В(РЬ ) с поверхности платины в атмосфере воздуха [W 31, В 15]. Если бы характер испарения индикатора определялся только неполнотой покрытия поверхности, то количество индикатора, остающегося на поверхности, должно было бы асимптотически приближаться к нулю. Очевидно, этого не про­ исходит, так как доля испарившегося индикатора приближается к различным предельным значениям (меньшим единицы) в зависимости от температуры. Это можно объяснить тем, что некоторые атомы индикатора связаны с поверхностью более прочно, чем другие, и тепловая энергия при данной температуре недоста­ точна для того, чтобы разорвать более прочные связи. При более высокой тем­ пературе и, следовательно, при большей тепловой энергии некоторые из этих 212