* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 103 PbCla, внедрялся скорее, чем Р Ь . Торий В не внедряется в решетку хлорида калия, если кристаллизация происходит из 1 Ж раствора гидроокиси калия, где свинец находится в виде иона плумбита. Торий В переносится хлоридом серебра, которое имеет структуру типа хлорида натрия, когда кристаллизация происхо­ дит из концентрированного раствора соляной кислоты, но не тогда, когда кри­ сталлизация происходит из 25%-ного аммиачного раствора. Доказательством присутствия хлоридного комплекса свинца является также то,- что ион хлорида препятствует изоморфному внедрению тория В в сульфат стронция. Торий В не внедряется в решетку хлорида цезия. В этом отношении интересно отметить, что в иодид аммония торий В внедряется (D — 13 при 20° С ) лишь в том слу­ чае, если кристаллизация происходит в ы ш е — 1 7 , 5 ° С , когда иодид аммония кри­ сталлизуется в решетке типа хлорида натрия. Ниже —17,5° С , когда иодид аммония кристаллизуется в решетке типа хлорида цезия, соосаждение не происходит. г) Соосаждение путем „внутренней а д с о р б ц и и " Перенос путем „внутренней адсорбции", вероятно, обусловливается адсорб­ цией индикатора на поверхностях растущего кристалла, где он захватывается последовательно образующимися слоями. Возможно, что индикатор плотно адсор­ бируется в двойном электрическом слое (см, стр. 105) благодаря наличию значитель­ ных сил притяжения, которые приводят к образованию нерастворимых соединений или устойчивых комплексов; в противном случае адсорбированный индикатор скорее вытеснялся бы вновь образующимися кристаллическими слоями, чем захватывался ими. Следовательно, индикаторы, которые образуют нерастворимые соединения или устойчивые комплексы с противоположно заряженными ионами решетки, вероятно, наи­ более эффективно переносятся при процессе внутренней адсорбции. Однако это условие, очевидно, недостаточно для того, чтобы про­ изошла внутренняя адсорбция. Внутренняя адсорбция обычно характе­ ризуется следующими признаками: 1) непо­ Радиограммы кристаллов стоянством значений коэффициентов распре­ Р и с . 27. аммония, содержащих (а) сульфата деления, получаемых при одинаковых усло­ торий В (РЬ#й), (б) торий X (Ra*W) виях; 2) уменьшением переноса в присутствии и (в) полоний ( Р о ^ ) [НЗ]. избытка ионов решетки, имеющих заряд та­ кого же знака, как ион индикатора, или в присутствии других многозарядны ионов того же знака; 3) правильно расположенными разрывами в распределении индикатора в кристалле, как это видно из радиограмм хорошо образованных кристаллов (см. рис. 27). Хан [НЗ, Н156] детально изучал процессы внедрения тория В ( Р Ь ) , тория X ( R a ) и полония ( Р о ) в сульфате калия, сульфате рубидия и сульфате аммония. Он нашел, что торий В и торий X в большом количестве концентри­ руются в сульфате калия и сульфате рубидия (D — — 20) и до некоторой степени концентрируются в сульфате аммония ( D ^ < - ~ 3 ) . Полоний также внедряется во все три сульфата, но в малой концентрации (D = — 1), Хан пришел к заключению, что индикаторы внедряются благодаря „вну­ тренней адсорбции" на основании следующих наблюдений: 1) Значения D изменяются; например, значения D для внедрения тория В и тория X в сульфаты калия и рубидия изменялись от 15 до 30, некоторые значения даже выходили за эти пределы. 2) Присутствие небольшого количества ионов висмута уменьшает внедрение индикатора; например, добавление 1 мг висмута снижало значение D при 20° С 224 910 912 + +