* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
102
• Г Л А В А VI
и тория В независимо- от того, имеется ли в небольшом избытке ион хромата или ион серебра. Так как осаждение тория В с хроматом серебра имеет сход ство с образованием смешанных кристаллов и так как в макроколичествах эти вещества не должны были бы образовывать смешанные кристаллы, то хромат серебра, содержащий торий В, называется аномальным смешанным кристаллам. Известно, что радий В (Pb* ) с периодом полураспада 26,3 мин. и радий D ( Р Ь ) с периодом полураспада 22 года концентрируются с радием в твердой фазе при осаждении хлорида бария, но не при осаждении бромида бария ]НЗ, H I 5 6 ] . Соли бария кристаллизуются из водных растворов в виде дигидратов, хлорид бария в ромбической системе, а бромид бария в моноклинной системе;
L4 310
Р и с . 26. Радиограммы (а) аномальных смешанных кристал лов, (б) истинного смешанного кристалла и (в) кристаллов с включенными радиоколлоидами [НЗ].
хлорид свинца и бромид свинца кристаллизуются из водного раствора в виде безводных солей ромбической системы. Несмотря на кристаллографические раз личия, дигидрат хлорида бария и хлорид свинца в индикаторных количествах образуют, позидимому, тип смешанного кристалла — аномальный смешанный кри сталл. При 0 ° С коэффициент распределения D равняется 19,6 [РЗ1 ]. Опыты с добавлением в качестве носителя неактивного свинца показывают, что свинец может внедряться в решетку дигидрата хлорида бария в количествах не более О,1°/ (мол.) [НЗ]. На рис. 26 показаны радиограммы (а) системы аномальных смешанных кристаллов ВаСЦ • 2Н О-p-ThB^Pb^ ), (б) системы истинных смешан ных кристаллов BaBr < 2 Н , 0 -\- ТЪХ(ЦйЩ, (в) системы ВаВг - 2Н^О - | - ТпВ; тоэий В включается в незначительных количествах, вероятно, в виде радиокол лоида (см. стр. 117).
0 12 а d 3
Для получения изображения кристалла (в) на радиограмме была необходима значительно большая экспозиция фотографической пластинки, чем для получения изображений (а) и (б). Исследования Кэдинга {КЛ] показали, что хлорид натрия, хлорид калия и бромид калия образуют с торием В ( P b ) аномальные смешанные кристаллы. Здесь также трудно ожидать изоморфного замещения, так как кристаллические структуры хлорида свинца и бромида свинца отличаются от структуры типа хлорида натрия. Внедрение тория В в решетку хлорида натрия очень заметно: для трех названных выше солей значение D составляет приблизительно 60. Соли кристаллизовались при 0 ° С из пересыщенных растворов в присутствии тория В, Так как концентрация галогенных ионов была очень велика, то вполне возможно, что какой-либо галогенный комплекс свинца, например РЬСЦ или
aia