* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

84 ГЛАВА V Определение растворимостей. Растворимость меченого соединения извест­ ной удельной активности легко определить по измерению активности аликвотной части раствора после того, как между растворенным веществом и раствором устано­ вилось равновесие. Как указал Панет [Р4], этот метод имеет, например, то пре­ имущество перед методом проводимости, что он дает возможность измерить общее количество меченого элемента в растворе независимо от того, находится ли растворенное вещество в виде ионов или в виде недиссоциированных молекул. Однако следует принимать меры к тому, чтобы удалить из аликвотной части тонкую суспензию твердого вещества или коллоида. Рука и Виллард [R63] определяли растворимость бромида серебра в рас­ творах азотной кислоты при помощи В г (34 часа). Они осаждали г—0,025 мг бромида серебра в пробирке для центрифугирования объемом 15 мл, смешивая эквивалентные количества разбавленных растворов бромистого калия и азотно­ кислого серебра. На стенках пробирки в результате центрифугирования оседал почти невидимый осадок; он промывался несколько раз раствором азотной кислоты и затем встряхивался в запаянной пробирке с несколькими миллилитрами рас­ твора азотной кислоты. После встряхивания в течение определенного времени пробирку центрифугировали и затем открывали и отбирали аликвотную часть раствора для определения активности, Опыты проводились с небольшим коли­ чеством твердого вещества для того, чтобы свести к минимуму загрязнение аликвотной части радиоактивными примесями бромида калия и тонкого порошка бромида серебра. 82 Рука и Виллард нашли, что равновесие устанавливалось через 14 час. или ранее (но не меньше чем за 30 мин.). Они определили, что растворимость в 0,3—1,0 М H N O составляет около 0,1 мг на 1 л при 25° С; это — почти то же самое значение, которое было найдено в случае нейтрального раствора другими исследователями, применявшими нерадиоактивные методы. Результаты Рука и Вилларда для нейтрального раствора получились завышенными, вероятно, потому, что осадок пептизировался и загрязнял аликвотную часть верхнего слоя жидкости. Воспроизводимость результатов в кислом растворе была достаточно хорошей, среднее отклонение от среднего значения, полученного в результате 24 определений, составляло 13°/ ; максимальное отклонение от среднего значе­ ния было равно 37°/ , a 0 0 Исследэвание соосаждения. Флегг [F13) тщательно исследовал извлечение из раствора иона кобальта (II) сульфидом олова (IV), осажденным из раствора соляной кислоты сероводородом. Он изменял кислотность, концентрацию олова (IV) и ионов меченого кобальта (II), температуру и промежуток времени между осаждением и фильтрованием. Для определения количества перенесенного ко­ бальта (II) отфильтрованный и промытый осадок растворяли и измеряли его радиоактивность. При данной кислотности среды экспериментальные результаты Флегга хорошо выражаются уравнением адсорбционной изотермы Фрейндлиха где х и у соответственно представляют собой количества кобальта (II) и олова (IV) в осадке; С—концентрация кобальта (II), остающегося в растворе, a k и л — эмпирические константы. Оказалось, что при повышении кислотности среды понижается количество адсорбированного кобальта (II) (вероятно, в силу умень­ шения поверхностных концентраций S " и HS~), а при повышении температуры понижается адсорбция. Для облегчения фильтрования сульфида олова (IV) были проведены некото­ рые опыты по осаждению в присутствии акролеина — флоккулирующего вещества. Присутствие акролеина не только повышало скорость фильтрования, но также сводило к минимуму адсорбцию кобальта (II). На этом основании Флегг реко-