* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
ПРИМЕНЕНИЕ РАДИОАКТИВНОСТИ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ
81
необходимо, чтобы радиоактивный индикатор входил в состав молекул соедине нии, которое должно быть помечено, или же был способен к обмену с ним. Необходимо также, чтобы он не вступал в реакции обмена с другими соедине ниями в смеси. Если эти условия соблюдаются, то, согласно предположению о химической идентичности изотопов, изотопный состав выделенного соединения будет такой же, как изотопный состав соединения в смеси после прибавления индикатора, причем этот изотопный состав зависит от количества и изотопного состава как индикатора, так и исходного соединения. Эту зависимость можно выразить формулой
"в < +
V
<
D
т
N
R
-
N
+ JV •
W
где N означает общее число атомов в меченых положениях, N' — число радио активных атомов в меченых положениях, а индексы R, U и D означают соот ветственно извлеченное чистое соединение, „неизвестное" соединение (неизвестное по содержанию) в исходной смеси и прибавленное разбавляющее вещество.
Определение неактивного соединения посредством разведения активным
соединением. прибавленного „неизвестного" (A/Jj = 0); при посредственной
Эта задача решается наиболее просто тогда, когда количество активного соединения очень мало по сравнению с количеством соединения (A/ < ^ неизвестное соединение неактивно этом извлеченное количество активного соединения является не мерой извлеченного неактивного соединения:
и D
ЛГи = Л Г ^ = Л / а 4 ^ R R
Е N
A
(3)
где A D И A S — активности разбавляющего вещества и извлеченного вещества. Если нельзя пренебречь количеством разбавляющего вещества, то для учета его пользуются уравнением (2) в преобразованном виде:
N v
=
N
l
l
- J > - * — Л/ = ЛЪ N N
0 D
R
<Д—1
\ =»R ;
(4)
при условии, что A/(j = 0, где S — удельная активность (A/'/.V). Метод изотопного разведения применим, даже если неизвестное соединение активно, но имеет известную удельную активность, отличную от активности раз бавляющего вещества. Общее уравнение, которое получается путем преобразо вания уравнения (2), имеет в этом случае следующий вид:
Обычно при работе с радиоактивными индикаторами концентрация радиоактив ных атомов настолько мала, что не сказывается на молекулярном весе пробы. Следовательно, вместо общего количества атомов в уравнениях (3), (4) и (5) можно подставить вес пробы. Если применяются долгоживущие радиоактивные индикаторы или отделенные устойчивые изотопы, то нельзя пренебречь измене нием молекулярного веса пробы и следует вводить соответствующие поправки. См. [К5, G65], Чувствительность метода лимитируется величиной удельной активности раз бавляющего вещества, так как если разбавляющего вещества имеется гораздо больше, чем неизвестного соединения, то нельзя определить разность между значениями удельных активностей разбавляющего вещества и извлеченного со единения. Кроме того, необходимо иметь достаточное количество извлеченного вещества для измерения его удельной активности.
6 Эи. 1162. А, Валь в Н. Боннер