* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

80 ГЛАВА V которые значительно маскировали активность М п . В этих случаях Кларк и Оверман прибавляли носитель—марганец и двуокись марганца осаждали и пере­ осаждали из щелочного цианистого раствора. При этом активные натрий и медь полностью удалялись. Этим методом Кларк и Оверман определяли марганец в образце гидроокиси алюминия в количестве 0,5 части на миллион. При анализе одной из проб было получено значение 0,55 части на миллион „сравнительным" методом и 0,59 части на миллион „абсолютным" методом. 3. АНАЛИЗ МЕТОДОМ РАДИОАКТИВНЫХ ИНДИКАТОРОВ Как уже было указано, при всех методах индикаторов исходят из двух предположений: 1) все изотопы данного элемента идентичны по своим химиче­ ским свойствам, 2) химическая природа меченых атомов известна. Доводы в пользу первого предположения рассматривались в введении (стр. 8), где был сделан вывод, что для практических целей это предположение является достаточно обоснованным, за исключением случая самых легких элементов, осо­ бенно водорода*. Второе предположение справедливо в том случае, если известна не только исходная химическая форма индикатора, но также и любая новая форма, которую он может принять в течение опыта вследствие обмена или других хими­ ческих реакций. Чувствительность аналитических методов определения радиоактивных инди­ каторов зависит от удельной активности применяемого меченого соединения. По мере уменьшения удельной активности требуется применять для измерения радио­ активности все большие количества пробы и чувствительность метода соответ­ ственно снижается. Максимальная чувствительность достигается при пользовании индикаторами, „свободными от носителей". Например, с помощью тонкостенного счетчика Гейгера можно измерить 10 г J (8,0 дней), а обнаружить его при­ сутствие в количестве 10 г. 1 4 1 9 1 1 6 5а Метод радиоактивных индикаторов, вероятно, является наиболее распро­ страненным способом использования ра диоактивности в аналитической химии. В этой главе рассматривается несколько примеров применения радиоактивности в аналитической химии. Для удобства обсуждения материал разделен на 2 части. В одной части рассматривается аналитический метод изотопного разведения, в другой-—распределение вещества после одной или нескольких операций раз­ деления, которое изучают путем измерения распределения радиоактивных атомов, содержащихся в некоторых молекулах этого вещества. Опубликован обзор при­ менений методов радиоактивных индикаторов в технике (116], а) Аналитический метод изотопного разведения Аналитический метод изотопного разведения полезен в тех случаях, когда количественные методы отделения химически подобных веществ затруднительны или неизвестны. Часто чистые компоненты- смеси могут быть выделены, но не полностью; иногда выход неизвестен. В таких случаях прибавление изотопных индикаторов до отделения делает возможным определение выхода и, следова­ тельно, количества вещества, первоначально имеющегося в смеси. Без сомнения, * Молекулы с относительно высоким весом, содержащие дейтерий иди тритий, ведут себя в основном так же, как и содержащие протий, при условии, что связи, удерживаю­ щие водородные атомы в молекуле, не нарушены. Таким образом, СТНоСН С1 и C H; CH CI, повидимому, являются хорошими индикаторами для хлористого этила it тех случаях, когда имеет место улетучивание или гидролиз; однако СТН СН С1 может оказаться плохим индикатором тогда, когда применяются реакции хлорирования. (Ньютон и Ролефсон нашли, что константы удельной скорости для фотохлорирования CHCIj и CDCI совершенно раз­ личны N31.) 14 2 f 2 й 2 3