* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ САМОДИФФУЗИИ 67 центрации меченых атомов в определенной части раствора. Для того чтобы избе­ жать отбора проб, изменение концентрации меченых атомов определяют по изме­ нению 7 " и > Активность измеряют счетчикам Гейгера, расположенным снаружи диффузионной трубки и экранированным так, что в него попадают 7-лучи только от исследуемой части раствора. По второму методу меченые атомы в жидкой фазе диффундируют через большое число очень тонких капилляров (например, пористую стеклянную пластинку), в которых конвекция при обычных условиях настолько мала, что ею можно пренебречь. После того как произошла диффузия, определяют концентрацию меченых атомов в жидкости с обеих сторон диафрагмы. Такого типа установка для исследования диффузии должна калиброваться по жидкости, для которой скорость диффузии известна. В третьем методе тонкие капилляры, запаянные с одного конца, заполняют раствором, содержащим мече­ ные атомы, и погружают в большой сосуд с неактивной жидкостью. Спустя определенный промежуток времени капилляры вынимают из раствора и в каждом из них определяют среднюю концентрацию меченых атомов. Ниже приведены примеры применения каждого из этих методов. я к т и в н о с т Метод д и ф ф у з и и в т р у б к е . Были определены коэффициенты самодиффу­ эии N a и С1" ионов в водных растворах хлорида натрия разной концентрации, причем в качестве индикаторов применяли Na* (L4,8 часа) и С1зв (38 мин.) [Л5]. Диффузионная ячейка состояла из двух цилиндрических трубок из стекла пирекс, строго постоянного диаметра (11 см), закрепленных с помощью замазки из гли­ церина и свинцовых белил в двух латунных пластинках толщиной около 6 мм. Бея установка была помещена в воздушный термостат при 35° С, Обе половинки трубки заполняли растворами хлористого натрия, отличающимися только тем, что З Я один из них содержал меченые атомы (Na или После того как начинался процесс диффузии, время от времени определяли активность раствора с помощью экранированного f-счетчика, расположенного над той половиной диффузионной трубки, которая до начала диффузии содержала меченые атомы на строго опре­ деленном расстоянии от исходной резкой границы. Уменьшение активности, вызы­ ваемое диффузией, должно описываться уравнением (4), Это уравнение решалось методом последовательных приближений. + 34 a4 С3 ). Вследствие сравнительно больших диаметров диффузионных трубок, приме­ няемых в подобных методах, следует соблюдать особую осторожность, с тем чтобы устранить возможные сотрясения, которые могут вызвать конвекцию жидкости. Так, например, Ванг и Кеннеди [W45] при применении трубок диа­ метром 1,5 мм принимали специальные меры предосторожности с тем, чтобы избежать сотрясений и добиться точности в 1 ° / при определении коэффициентов самодиффузии ионов N a и J " Необходимость в специальных мерах предосто­ рожности делает такую методику неудобной для применения в обычных лабо­ раториях. 0 + Метод ячейки с диафрагмой. Ячейки с диафрагмой уже давно применяются для исследования диффузии в условиях градиента концентрации двух химически различных веществ. Ячейка обычно состоит из двух Отделений, разделенных пористой стеклянной диафрагмой. Меченые атомы из одного отделения диффунди­ руют через пористую перегородку в другое. За любой интервал времени dt изменение в общем содержании меченых атомов в одном из отделений должно быть равным количеству данных атомов, продиффундировавших в это отделение (или из него). Если V и V " — объемы растворов соответственно в обоих отделениях, то V dC'^—^f- ( С — С") dt, t (24) (24а) V" dC" - — Щ- (С" — С) dt