* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

46 ГЛАВА If загрязнения продуктом гидролиза оставшегося амида, углерод карбонильной группы в котором неактивен. Из этих данных следует, что механизм образования амида отличен от ме­ ханизма образования кислоты и что нижеприведенная обменная реакция протекает медленно. С Н — СН С*—ОН + С„Н —СН С—NH е 6 2 Б а B 5=± С Н —СН С—OH-f С Н —СН С*—NH , 0 6 2 в Б 2 2 Контрольные опыты показали, что при 1 7 0 ° С эта обменная реакция протекает за 6 час. приблизительно на 2 0 % . Р е а к ц и я Ф р и д е л я — К р а ф т с а . Фаербразер [ F 1 ] исследовал предполагаемые механизмы начальной стадии реакции Фриделя — Крафтса путем наблюдения за атомами С 1 с периодом полураспада 38 мин., входящих в состав хлорида алюминия. Изучалась реакция образования ацетофенона из бензола и ацетилхлорида в присутствии хлорида алюминия. Протекание обменной реакции явилось препятствием для установления механизма исследуемой реакции, однако сам метод исследования представляет интерес. Фаербразер рассмотрел три возможных меха­ низма начальной стадии этой реакции, а именно: 1) Образование продукта присоединения хлорида алюминия к бензолу с по­ следующим выделением хлористого водорода. Обычно принимают, что между катализатором и одним из реагирующих веществ образуется соединение. Так, например, наблюдали образование кристаллических продуктов присоединения хлорида алюминия к хлорангидридам кислот. 2 ) Тот факт, что для некоторых реакций достаточно присутствия небольших количеств хлорида алюминия, наводит на мысль о каталитическом характере реакции. Считали, что молекула бензола в результате действия катализатора активируется, после чего активированный продукт реагирует с ацетилхлоридом. 3) Согласно новой точке зрения, высказанной Мирвайном и Хюккелем, предполагается образование комплексов типа A1CU результате реакции зй в СН СОС1 -f- А1С! 9 3 СН С0 -4-А1СЦ. 3 + Полагали, что введение радиоактивного хлора в состав хлорида алюминия должно позволить определить, который из трех предполагаемых механизмов является правильным. Если реакция протекает по механизму (1), то выделяю­ щийся хлористый водород должен обладать ббльшей удельной активностью, чем хлор-ионы в реакционной смеси, состоящей из хлорида алюминия и ацетилхлорида. Если правильным является механизм (2), то в результате взаимодействия активированного бензола и ацетилхлорида должен выделяться неактивный хло­ ристый водород. Наконец, если реакция протекает по механизму (3), то все атомы хлора должны быть равноценными и удельная активность хлора в хлористом водороде должна быть такой же, как средняя активность хлора в смеси, Методика эксперимента состояла в следующем: ацетилхлорид прибавляли из капельной воронки к смеси радиоактивного хлорида алюминия и бензола; выделяющийся хлористый водород пропускали через слой пористого вещества и затем поглощали в 5 М растворе едкого кали. Оставшийся хлористый водород выделяли путем осторожного нагревания смеси и после удаления орга­ нических соединений остаток анализировали на хлор. Следует отметить, что успех исследования зависел от того, сохраняют ли атомы хлора в процессе опыта свою принадлежность к определенным соединениям. Если бы между хлоридом алюминия и ацетилхлоридом протекал быстрый обмен, то выде­ ляющийся хлористый водород обладал бы одной и той же удельной активностью независимо от того, по какому механизму протекала реакция. Было найдено, что хлористый водород обладает удельной активностью, отвечающей статистическому распределению атомов хлора. Этот факт, повиди-