* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ИССЛЕДОВАНИЕ СКОРОСТИ РЕАКЦИЙ 47 мому, свидетельствует о правильности механизма (3). Однако, как показали опыты, в отсутствие бензола при 50° между хлоридом алюминия и ацетилхло­ ридом довольно легко протекает обменная реакция. Хотя обмен указывает на нали­ чие быстрой обратимой реакции между хлоридом алюминия и ацетилхлоридом, легкость протекания которой находится в соответствии с механизмом (3), однако сам факт такого обмена делает невозможным однозначный выбор между пред­ ложенными механизмами. 3. ПРОВЕРКА ОБРАТИМОСТИ РЕАКЦИЙ Для многих исследований важно проверить обратимость определенной стадии реакции. В качестве критерия обратимости часто может служить обмен радио­ активных изотопов между исходными веществами и продуктами реакции. Такой метод связан с некоторыми ограничениями. Ниже приводятся примеры иссле­ дований некоторых реакций. Р а ц е м и з а ц и я триоксалатхром (Ш)-иона. Обмен между триоксалатхром (ЦПионом и оксалат-ионом в водном растворе был исследован Лонгом [L36] с целью выяснения, по какому из двух предполагаемых механизмов протекает рацемизация триоксалатхром(Ш)-иона. Один из этих механизмов включает стадию внутри­ молекулярной перегруппировки, другой — стадию ионизации типа й- или /-Сг(С 0 )з""" ^ 3 4 Сг(С 0 ) +С 04" 3 4 г а Лонг смешивал растворы, содержащие указанный комплекс и свободный оксалатион, меченный при помощи С . После перемешивания раствор оставляли на 25 мин. при 35°С, после чего осаждали свободный оксалат-ион в виде оксалата серебра, а Сг(Сг04) в виде Co(NH,,) • C r ( C 0 ) . Измерение радиоактивности обоих осадков показало, что никакого сколько-нибудь заметного обмена не произошло. Исходя из скорости рацемизации триоксалатхром(Ш)-иона, которая для данных условий известна, Лонг показал, что если бы рацемизация протекала по иони­ зационному механизму, то обмен должен был бы проходить на 8 5 ° / . Таким образом, с помощью простого опыта Лонгу удалось исключить возможность любого механизма, связанного с ионизацией указанного типа. 1 1 3 6 a 4 B 0 Р е а к ц и я Меншуткина. Кинетика реакции между аминами и органическими галогензамещенными представляет большой интерес. Эта реакция, которая широко известна под названием реакции Меншуткина, была изучена Хармоном, Стюартом и Рубеном [Н47) с целью проверки существования активированного комплекса, предполагаемого при этой реакции: R N + RX ^ > 9 R N +X" 4 + Скорость бимолекулярной в виде реакции для данного случая может быть выражена При рассмотрении результатов цитированной работы применяется уравнение Аррениуса, которое, как известно, имеет следующий вид: k = Ae -WT t где Е—экспериментальное кривой, построенной значение энергии активации, вычисленное из наклона константы скорости к и -у. в координатах: логарифм