* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

РЕАКЦИИ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА 19 определенного времени обменную реакцию, после чего реагирующие вещества разделяют, анализируют и определяют их радиоактивность. В принципе при исследовании реакции простого гомогенного обмена в определенных условиях, для расчета периода полуобмена и скорости обмена [см. уравнение (9)] доста­ точно одного опыта; однако практически всегда рекомендуется проводить опре­ деление доли обмена в течение различных отрезков времени. Подчинение полу­ ченных данных экспоненциальному закону обмена является наилучшей проверкой их надежности. Часто разделение реагирующих веществ не удается осуществить полностью, а иногда оно сопровождается быстрым обменом. Эти эффекты проявляются в кажущемся „нулевом обмене". Так» например, Прествуд и Валь [Р39, Р48], изучая реакцию обмена таллий (I) — таллий (III), нашли , что разделение реаги­ рующих веществ путем осаждения гидроокиси таллия (III) приводит к кажуще­ муся нулевому обмену ^ 5 0 ° / * . Разделение, наблюдающееся при осаждении таллия (I) в виде бромида, гексахлорплатината и хромата, дает значения кажу­ щегося нулевого обмена, равные соответственно ~ 1 0 ° / , — 5 % и ~ 5 ° / . При разделении с помощью гидроокиси или хромата наибольшая доля кажущегося нулевого обмена, повидимому, связана с быстрым, но неполным обменом, про­ исходящим во время разделения (обмен, обусловленный разделением). Разделение с помощью бромида и гексахлорплатината изучено недостаточно тщательно для того, чтобы можно было заключить, связан ли кажущийся нулевой обмен с неполным осаждением или с обменом, обусловленным разделением. 0 0 0 Прествуд и Валь [Р48] показали, что в случае если эффекты, вызываемые обменом в процессе разделения и неполным разделением, достаточно хорошо воспроизводимы, то эти эффекты могут быть учтены с помощью соответствую­ щих поправок Р = -Г^Ь со а (22) (23) 0 F = F-F 1-F n ' где S—удельная активность фракции, выделенной химическим путем в момент времени А S — удельная активность той же фракции, выделенной химическим путем в момент времени £ = 0 . Soo — равновесная удельная активность. F—^доля обмена в момент времени t до разделения. F — доля обмена, наблюдаемая после разделения в момент времени t, F — доля обмена, наблюдаемая после разделения при t = 0 (кажущийся нуле­ вой обмен), [Вывод уравнений (22) и (23) см. в приложении 1,] 0 Q Сбмен, наблюдающийся при осаждении гидрата окиси таллия (III), вероятно, является причиной аномального результата, полученного Цирклером, при изучении реакций изотопного обмена таллий (I) — таллий (111) [217]. При использовании в качестве меченого атома ThC" С периодом полураспада 3,1 мин, и проведении осажденич всегда одним и тем же методом было установлено, что во веек случаях, даже при разных исходных условиях, удельная активность той части, которая содержала таллий (I), была примерно в 2,3 раза больше, чем удельная активность части, содержащей гидро­ окись таллия (III). Степень окисления всех меченых атомов, образующихся из ThC (Ы ) с периодом полураспада 60,5 мин., точно неизвестна, однако, по крайней мере для зна­ чительной части их, она равна -4- 1 [H3J, Большая доля обмена, наблюдавшегося Цирклером, была, вероятно,, обусловлена осаждением гидроокиси- период полураспада приме­ нявшихся меченых атомов был настолько мал, что Цирклер не мог наблюдать медленный гомогенный обмен, обнаруженный Харботтлем и Додсоном [Н46], а также Прествудом и Ваяем [Р39]. т 41