* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

20 ГЛАВА I Если реакция обмена, имеющая место до разделения, является реакцией простого гомогенного обмена, подчиняющейся экспоненциальному закону, т о , подставив F в уравнение (9) и произведя соответствующую перегруппировку, получим In ( s „ — S) — — R f 4_ in _ s ), (24) (А) (В) ^btp ( S o o c In (1 F) = — < £ Ш > R/ + l n ( l - F ). 0 (25) Из этих уравнений видно, что если отложить вдоль одной оси величины (Soo — S) или ( I — F ) , а вдоль другой оси время t и построить график в полулогарифмических координатах, то 10 получится прямая линия с таким 0,9, же наклонам, как у прямой, харак­ теризующей зависимость ( 1 — F ) от t отсекающая на оси ординат отрезки, равные соответственно (Sos — S ) или ( 1 — F ) . Поэтому наклон любой из этих кривых или период полуобмена могут быть использованы для расчета скорости реакции гомогенного обмена, идущей до разделения. Кривые 1, 2 и 3 на рис. 4 дают t 0 0 2 и 3, Следует подчеркнуть, что применимость уравнений (22), (23), Р и с . 4. Кривые обмена Tl ( I ) - T l ( I I I ) , иллю­ (24) и (25) зависит от воспроиз­ стрирую цие влгтяште индуцированного обмена. водимости обмена в процессе раз­ Система: 0.0244 И TI C I O G.0H4 W Tl[ClO,) . 1.5 М H C l O : температура 25 С. Крипат /—реагирующие иещестаа были деления и эффекта неполного раз­ разделены «сажденкеч TlfOH), (0.5 мл 15 К N K . O H доба­ влялись к 2.0 МЛ пробы); кривят 3— реагирующие Рещества деления при любых методах раз­ были раэде-ч&ты оса^деикем TIBr (2,0 мл пробы добавлялись деления» Нужно также обратить к й,5мл2,0М Nabr); кривая реагирующие вещества были разделены осаждеиием Ti^CrO, {2,0 мл пробы добавлялись внимание на следующее обстоя­ к 2,0*,* 0,5 Л* N a X r O * 1,0 AS NaCN, 7,0 М NH.OHJ; кривая •rf^TdiKH кривых I, 2 и J после введении поправок, вычи­ тельство. При выводе уравнений сленных с помощь» уравнения (23), (9), (22) и (23) использовались зна­ чения абсолютной удельной активности (отношение числа радиоактивных атомов к общему числу изотопных атомов). Поэтому если при расчетах приме­ няются относительные величины (т. е, числа импульсов в минуту на миллиграмм смеси), то константы пропорциональности между величинами абсолютных и отно­ сительных удельных активностей всегда должны быть одними и теми ж е . Это означает, что поправочный коэффициент измерительной установки, а если берутся навески, то и состав всех проб из данной серии опытов должны быть одними и теми ж е . l( n t а О Ю 20 30 20 Время, часы зависимость ( 1 — F ) от t в полу­ логарифмических координатах для случаев трех различных методов разделения одной и той же исход­ ной смеси. Кривая 4 дает зави­ симость ( 1 — F ) от t в полуло­ гарифмических координатах, при­ чем значения F были рассчитаны с помощью уравнения (23) из величин F и F для кривых 1, 0 40 SO Если кажущийся нулевой обмен идет до конца ( F = l ) , то невозможно судить о том, произошел ли обмен в исходной реакционной смеси эа короткий 0