* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
590 Глава 22 удаляются отгонкой. Для этого редкоземельный металл выдерживают в индукционной печи при 1400° в вакууме. В готовом продукте содержание кальция не превышает 0,015%. Отгонку кальция и магния производят в тиглях из магнезии, извести, окиси бериллия или тантала. Если не требуется особой чистоты металла, осуществляют восстановле ние кальцием в стальных бомбах с футеровкой иэ окиси кальция или в доло митовых тиглях, заключенных в стальную бомбу. Емкость таких тиглей берется иэ расчета получения 900 г редкоземельного металла за одну опера цию. По этому способу берут смесь порошка кальция с безводным хлоридом редкоземельного металла, в которую добавляют иод для ускорения реакции. Смесь заключают в бомбу, нагреваемую снаружи в газовой печи при тем пературе 650—700°. Когда бомба нагреется приблизительно до 400 , начи нается реакция и ее теплота повышает температуру бомбы, что сопровож дается восстановлением хлорида редкоземельного металла и дальнейшим нагревом бомбы до 1400°. Высокий нагрев бомбы на заключительной стадии реакции позволяет редкоземельному металлу слиться воедино без включе ний шлака. Чтобы удалить кальций из металла, последний нагревают в хорошо эвакуированной индукционной печи. Металл рекомендуется нагревать в танталовом тигле. Этот способ дает хороший выход церия, лан тана, празеодима и неодима, но не годится для получения самария и чистого иттрия, хотя им и пользуются для получения загрязненного иттрия, содер жащего около 30% редкоземельных металлов 188]. Последнее обстоятельство обусловлено тем, что иттрий относится к числу довольно тугоплавких металлов, что затрудняет сбор металла воедино путем слияния отдельных капелек расплавленного металла [1]. Получение самария этим путем сопряжено с трудностями. Все редко земельные металлы, устойчивые в двухвалентном состоянии (самарий, европий и иттербий), трудно восстанавливаются до металла. Восстанавли вать кальцием трифторид, трииодид, трихлорид и дм хлор ид самария не удается. Восстановление трибромида самария барнем дает низкий выход чистого металлического самария [62]. Металлический самарий и металли ческий иттербий получают нагреванием окислов этих металлов в смеси с лантаном в вакууме с последующей отгонкой самария и иттербия. В основу этого способа положено то, что у лантана давление пара ниже, чем у про чих редкоземельных металлов, и что довольно большая теплота образования лантана благоприятствует восстановлению окислов самария и иттер бия с образованием этой окиси [20]. Более универсальный способ получения совершенно чистых редко земельных металлов и иттрия (за исключением самария, европия и иттербия) заключается в восстановлении безводных фторидов кальцием. Безводные фториды редкоземельных металлов получают либо фторированием окислов безводным фтористым водородом при 575 , либо прокаливанием фтори дов, осажденных иэ водных растворов плавиковой кислотой (осадок соответствует формуле MF3-V2H2O и обезвоживается промывкой чистым спиртом с последующей выдержкой прн 400° и давлении 100 мм рт. ст. в токе гелия), либо же сплавлением окислов редкоземельных металлов с бифторидом аммония. Безводный фторид смешивают с порошком металлического кальция, который берут с 10—15%-ным избытком. Танталовый тигель с загрузкой нагревают в атмосфере аргона, пока не начнется реакция. По завершении реакции и редкоземельный металл, и шлак (фторид кальция) должны на ходиться в расплавленном состоянии. Конечная температура должна несколько превышать 1418° (температура плавления фторида кальция). Л О К И С И е