
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Редкоземельные металлы 591 При получении иттрия и некоторых редкоземельных металлов иногда добавляют магний для понижения температуры плавления металлической фазы или хлорид кальция для понижения температуры плавлепия шлака. Металлотермическое восстановление галогенидов при действии паров металла-восстановителя на эти соединения в жидкой фазе при температу рах ниже температуры плавления редкоземельных металлов дает продукт в виде кристаллической губки. Благодаря сравнительно слабому нагреву, необходимому для восстановления, загрязнение редкоземельных метал лов материалом тигля и слаболетучими примесями значительно ограничи вается. По этому способу с успехом восстанавливают иттрий, гадолиний и диспрозий. Губку переплавляют в вакууме и отливают в слитки. Ее можно также спрессовать в виде электродов под давлением около 70 кг/см* и исполь зовать в качестве расходуемых электродов при дуговой переплавке. РАФИНИРОВАНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ 136, 50] В металлах, полученных электролизом расплавленных хлоридов, часто содержатся включения растворимых галогенидов. Эти включения удается частично удалять путем промывки водой с последующей переплавкой под слоем расплавленного хлорида натрия или эвтектического флюса. Для отдельных редкоземельных металлов обычно пользуются тиглями из графита, молибдена, тантала или вольфрама. Дуговую плавку проводят в водоохлаждаемых медных тиглях. В этих случаях всегда наблюдается загрязнение материалом тигля, степень которого зависит от природы редко земельного металла. Жидкий иттрий смачивает молибден и тантал, благодаря чему извлечение его слитков из танталовых и молибденовых тиглей воз можно только при разрушении последних. В металлах, полученных по методу металлотермического восстановле ния, всегда содержатся примеси металла-восстановителя в том или ином количестве, которое в случае металлической губки достигает 1%. Если в качестве восстановителя пользоваться кальцием или магнием, то содер жание их примесей можно довести до нескольких сотых долей процента путем нагревания металла в глубоком вакууме (10 мм рт. ст.). Зачастую источником загрязнения редкоземельных металлов являются тигли. Можно было бы ожидать, что такие окислы с высокой теплотой обра зования, как окись бериллия, магнезия, известь, двуокиси тория и цирко ния, должны являться хорошим материалом для изготовления тиглей, но и в этом случае содержание их примесей в редкоземельных металлах достигает 1—2%. Это объясняется условиями равновесия реакции взаимо действия редкоземельных металлов с этими окислами. Редкоземельные металлы образуют амальгамы, в то время как окислы, карбиды и другие соединения не взаимодействуют с ртутью. Поэтому вклю чения, представляющие собой такие соединения, можно удалять иэ металла путем его превращения в амальгаму с последующей дистилляциоппой отгон кой ртути. Продуктом такой переработки является пирофорный порошок, который поддается сплавлению в инертной атмосфере. Однако завершающее рафинирование сопряжено с большими трудностями, обусловленными при родой устойчивых соединений, образующихся при взаимодействии ртути с редкоземельными металлами. Вакуумная плавка является эффективным средством очистки от таких сравнительно летучих примесей, как кальций и магний. Дуговая вакуумная плавка с расходуемым электродом очищает лишь от летучих металлов. 3