* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

434 Глава 19 4) термическое разложение галогенидов. Несмотря на то, что на изучение этих различных способов было затра­ чено много усилий, промышленное применение нашли только восстановле­ ние пятиокиси ниобия карбидом ниобия или углеродом и восстановление пентахлорида или других галогенидов металлическим натрием. Для полу­ чения порошка ниобия высокой степени чистоты в расширенном масштабе было предложено [43] восстановление трихлорида водородом. Изучался также способ получения ниобия путем электролитического рафинирова­ ния в расплаве фторониобата калия [130]. Восстановление пятиокиси ниобия карбидом ниобня или углеродом Для получения металлического ниобия в промышленном масштабе восстановлением пятиокиси ниобия карбидом ниобия из смеси пятиокиси и карбида прессуют штабики и нагревают их в вакууме при температуре 1600—1800°. Чтобы получить более чистый металл, продукт восстановле­ ния подвергают дополнительной обработке. Для этого первоначально полу­ ченный продукт анализируют, добавляют к нему приблизительно стехнометрнческое количество карбида или пятиокиси ниобия и повторно спе­ кают. Таким путем может быть получен металл достаточно высокой степени чистоты. Однако для ряда важных целей необходим металл с низким содер­ жанием углерода и кислорода. В этом случае требуется дополнительное рафинирование. Связанные с ним операции описаны в других разделах этой главы. При восстановлении пятиокиси ниобия углеродом температура про­ цесса должна быть 2000°, а остаточное давление — не более 1 • 10 мм рт. ст. я Восстановление хлорида ниобия металлическим натрием Подробные сведения о промышленном способе получения ниобия вос­ становлением металлическим натрием не опубликованы. По аналогии с подобными способами получения титана и циркония можно осуществить процесс взаимодействия расплавленных пентахлоридов ниобия с расплав­ ленным натрием, плавающим на поверхности расплавленного хлорида натрия в соответствующем реакционном сосуде. Пентахлорид ниобия вос­ станавливают до металла, получающегося в виде порошка или гранул, кото­ рые затем опускаются на дно реакционного сосуда. Образующийся хло­ рид натрия является побочным продуктом. Полученный металл периодиче­ ски удаляют, измельчают и подвергают выщелачиванию для удаления соли: затем металл соответствующим образом спекают. В этом процессе либо пары пентахлорида приводятся в контакт с рас­ плавленным натрием, либо оба они взаимодействуют в парообразном состоя­ нии. Несомненно, основной задачей является замена периодических про­ цессов непрерывными, причем натриетермическое восстановление легче поддается такой замене, чем магниетермнческнй процесс. Натрий в этих процессах имеет некоторые преимущества перед магнием. Натрий легче очистить, так как он имеет более низкую температуру плавления и более высокое давление пара, чем магний. Поскольку хлорид натрия менее гигро­ скопичен, чем хлорид магния, губка, напученная в результате натристермического восстановления, содержит меньше влаги, чем губка, полу­ ченная при магннетермическом восстановлении. В патенте США [50] описано восстановление пентахлорида ниобия амальгамой натрия при перемешивании при низкой температуре.