* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Глава 16 Весьма замечательны свойства галогенидов лития в расплавленном состоянии. Другие соединения лития В аналитической химии и технологии используется слабая раствори­ мость фосфата, карбоната и фторида лития в воде, чем они отличаются от соответствующих солей остальных щелочных металлов. Кроме того, рас­ творимость хлорида лития в органических растворителях, например спир­ тах, обеспечивает удобный способ отделения его от хлоридов других щелоч­ ных металлов. Фторид лития при добавлении спирта к его водному раст­ вору становится еще менее растворимым. Сульфат лития проявляет заметное сходство с сульфатом магния. Он образует двойные соли с сульфатами натрия и калия, например LiKS0 и другие. ЭЛЕКТРОХИМИЯ Л И Т И Я 4 Электрохимическое поведение лития замечательно во многих отношениях, и некоторые иэ них рассмотрены ниже. В водном растворе потенциал L i / L i равен —3,02 в (Ht/H+= 0,00 в) по сравнению с потенциалами — 2,71 в для натрия, — 2,92 в для калия и — 2,92 в для рубидия (потенциал цезия точно не определен). Таким образом, кажется вполне вероятным, что литий яв­ ляется более электроотрицательным или менее благородным металлом, чем другие щелочные металлы. Однако если принять во внимание гидратацию ионов щелочных металлов, то станет ясно, что это не так. Все ионы щелоч­ ных металлов в водном растворе в большей или меньшей степени гидратированы, причем ион лития гидратирован гораздо сильнее, чем, например, ион цезия. Этим объясняется, почему подвижность небольшого иона лития приблизительно только вдвое меньше, чем подвижность гораздо большего нона цезия. На явную склонность иона лития присоединять молекулы воды указывает то, что при его гидратации выделяется большое количество тепла. Поэтому очевидно, что большая величина потенциала Li/Li+ в вод­ ном растворе отвечает в действительности количеству энергии, выделяю­ щейся при двух следующих'реакциях: 4, Li — 2 Li+ (I) (2) L i + + n H 0 —> L i + (гндратировйнный). Поведение иона лития в расплаве менее сложно, особенно в случае расплавленных галогенидов. Электропроводность расплавленных галоге­ нидов лития очень высокая. Как это видно иэ табл. 11, электропроводность фторида лития выше, чем у любого другого галогенида. Напряжения разложения расплавленных галогенидов лития были оп­ ределены Нейманом, Рихтером и Бергве. Их результаты указывают на тот интересный факт, что температурный коэффициент, например, для хлорида лития равен 1,35 - 10" , в то время как температурный коэффициент для хлоридов натрия, калия, рубидия и цезия, определенный теми же авто­ рами, равен 1,5 10" . Если потенциалы разложения нанести на график н зависимости от температуры, то для хлоридов натрия, калия, рубидия и цезия получаются прямые линии, параллельные друг другу, в то время как прямая для хлорида лития не параллельна им. Напряжение разложе­ ния в случае хлорида лития уменьшается с повышением температуры более медленно. Кроме того, в исследованном интервале температур напряжение 3 э