* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

21.6. Ионометры К а к в и д н о и з рис. 21.10, э л е к т р и ч е с к а я ц е п ь э л е к т р о д н о й с и с т е м ы состоит из н е с к о л ь к и х с а м о с т о я т е л ь н ы х Э Д С : Е — р а в н о в е с н ы й г а л ь в а н о - п о т е н ц и а л на г р а н и ц е раздела фаз в н у т р е н н и й к о н т а к т н ы й раствор и о н о с е л е к т и в н о г о э л е к т р о д а — в н у т р е н н и й к о н т а к т н ы й электрод. З н а ч е н и е этого п о т е н ц и а л а , к о т о р о е о п р е д е л я е т с я с в о й с т в а м и к о н ­ т а к т н о г о р а с т в о р а , м о ж н о считать п о с т о я н н ы м ; Е — г а л ь в а н о - п о т е н ц и а л на г р а н и ц е м е ж д у в н у т р е н н е й поверхностью и о н о с е л е к т и в н о й м е м б р а н ы и к о н т а к т н ы м р а с т в о р о м . З н а ч е н и е этого потен¬ ц и а л а т о ж е м о ж н о считать п о с т о я н н ы м ; Е — г а л ь в а н о - п о т е н ц и а л н а г р а н и ц е м е ж д у в н е ш н е й поверхностью и о н о с е л е к т и в н о й м е м б р а н ы и и с с л е д у е м ы м р а с т в о р о м , к о т о р ы й я в л я е т с я функ¬ цией и з м е р я е м о й в е л и ч и н ы ( р М ) ; Е — г а л ь в а н о - п о т е н ц и а л на г р а н и ц е э л е к т р о д а с р а в н е н и я и солевого мос¬ т и к а , з н а ч е н и е которого з а в и с и т от с в о й с т в этого солевого м о с т и к а и к о т о р ы й т а к ж е м о ж н о считать п о с т о я н н ы м . В случае измерительной цепи с переносом на г р а н и ц е д и а ф р а г м а электрода с р а в н е н и я — и с с л е д у е м ы й раствор в о з н и к а е т д и ф ф у з и о н н ы й потенциал ЕД. Су­ щ е с т в о в а н и е диффузионного потенциала приводит к н е к о т о р о м у с м е щ е н и ю электродной ф у н к ц и и и о н о с е л е к т и в н о й м е м б р а н ы . О д н а к о , при определенных условиях, в частности, при незначительном измерительном т о к е ( S 1 0 А)им м о ж н о пренебречь. В с в я з и с э т и м к о в т о р и ч н ы м и з м е р и т е л ь н ы м приборам д л я работы с и о н о с е л е к т и в н ы м и э л е к т р о д а м и о д н и м и з о с н о в н ы х требований явля¬ ется в ы с о к о е входное сопротивление вторичного прибора (> 10 Ом). Очевидно, что Э Д С э л е к т р о д н о й с и с т е м ы м о н о м е р а К В Н М П -12 12 E = ( E K - E BH - E n ) + Е М - Е Д . С у щ е с т в о в а н и е т а к н а з ы в а е м о г о диффузионного п о т е н ц и а л а ЕД приводит к о п р е д е л е н н о м у с м е щ е н и ю э л е к т р о д н о й ф у н к ц и и и о н о с е л е к т и в н о й мембра¬ н ы . В п р а к т и к е ионометрии в ы б и р а ю т т а к у ю к о м б и н а ц и ю э л е к т р о д о в , д л я ко¬ торой ЕД « 0 . Тогда E = ( E K - E BH - E n ) + Е М Т и п о в ы е к р и в ы е потенциал—кон¬ центрация для ионоселективных и з м е р и т е л ь н ы х цепей п р и в е д е н ы н а рис. 21.11. И о н о м е р ы полностью аналогичны р Н - м е т р а м с в ы с о к о й разрешающей способностью. Приборы д л я измере¬ н и й р Н с аналоговой или цифровой и н д и к а ц и е й с ценой д е л е н и я 1 мВ/рН с успехом могут быть и с п о л ь з о в а н ы и в р Н - м е т р а х и иономерах при наличии градуировочных д и а г р а м м , которые получаются, используя р а с т в о р ы с из¬ вестной к о н ц е н т р а ц и е й соответствен¬ н ы х ионов. Рис. 21.11. Калибровочные графики для: 1 — натрий-; 2 — калий-; 3 — хлорид-; 4 — фторидселективных электродов аме­ риканской фирмы Orion