* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

438 Дополнения к первому и второму выпускам Справочника Продолжение табл. 1 (Н —Н°) т а/Т T Ф* о/Т (Н -Щ) т С Р Ф* T 8,5 8,6 8J 8,8 8,9 9,0 9,1 9,2 0,00152 0,00135 0,00119 0,00106 0,000939 0,000832 0,000737 0,000653 0,0001247 0,0001093 0,0000958 0,0000840 0,0000736 0,0000645 0,0000565 0,0000495 0,0000102 0,0000089 0,0000077 0,0000067 0,0000058 0,0000050 0,0000043 0,0000037 9,3 9,4 9,5 9,6 9,7 9,8 9,9 10,0 0,000578 0,000512 0,000454 0,000401 0,000354 0,000314 0,000277 0,000245 0,0000434 0,0000380 0,0000332 0,0000291 0,0000255 0,0000223 0,0000196 0,0000171 0,0000032 0,0000028 0,0000024 0,0000021 0,0000018 0,0000016 0,0000014 0,0000012 Вычисление составляющих заторможенного вращения для термодинамиче­ ских величин паров углеводородов было рассмотрено ранее Ч Однако мето а Питцера, изложенный в первом выпуске Справочника, подвергся дальнейшему уточнению в работе Питцера и Гвина [6], причем указанные авторы опубли­ ковали новые, более надежные таблицы для подсчета составляющих термо­ динамических величин, даваемых внутренним вращением (см. табл. 2 и 3). Мы приводим основные таблицы Питцера и Гвина и даем пример расчета по ним термодинамических величин углеводорода с двумя заторможенно вращаю­ щимися группами в молекуле, так как есть основания считать, что для угле­ водородов эти таблицы дают более надежные результаты, чем вычисления с помощью метода Кроофорда [4] . Чтобы при заданной температуре рассчитать составляющие затормо­ женного вращения в энтропии и Ф*-потенциале паров углеводорода, мы должны знать две величины: V —тормозящий вращение потенциал и QCB. вн. вр.—сумму состояний свободного внутреннего вращения. Последняя величина вычисляется из соотношения: 2 0 Q : B . B H . p B = ^ — (Ю 3 8 -/-Т) 1 / А , (13) где / — приведенный момент инерции, л—число минимумов кривой барьера при полном обороте. Находимые из таблиц величины вычитаются из (Sn T + 5рот + SBHÖ + «S в. вн. вр. ) и ( Ф п о с т + Ф р о т + Ф в и б + Ф с в . вн. в р ) . Составляющие свобод­ ного внутреннего вращения вычисляются по уравнениям: 0C c S B. вн. вр = 2,2878 Ig T + 2,2878 Ig ( / - I O ) - 4,5757 Ig 0 40 C п - 1,541; (14) (15) Ф с в . вн. вр = SC . В„. вр—0,994. J B Для составляющей изменения теплосодержания сохраняется общее ношение (12): (H -H ) T 0 0 соот­ =(S°-0*).7\ При вычислениях по таблицам Питцера и Гвина мы с помощью линей­ ной интерполяции можем получать величины с точностью до 0,01. Это зна­ чительно выше точности метода в целом, так как в настоящее время мы 1 3 См. первый выпуск Справочника, стр. 129—131. Таблицы для вычислений по методу Кроофорда опубликованы Астоном [ 7 ] .