* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
412
Глава X. Равновесия
реакций
углеводородов
жены вычисленные Фростом данное для метана и этина и для водорода данные Джайока (см. литературу [12]» § 2). Теплота образования этина была принята по данным Микстера равной: AH =54790 кал/моль, что дает AH = 54394 кал/моль, в то время как (см. первый выпуск Справоч ника, табл. 44 и 56) следовало бы принять сейчас более точное значение
298 0
^ t f 2 9 в
= + 54300 ± 180 кал/моль, = —20191 ± 108 кал/моль, — 75062 ± 150 кал/моль
p T p
вычисленное по теплоте образования этана /IrY
298
теплоте гидрирования этина AH =
355
и теплоемкостям водорода C = T этана 14 и этина 10 ( ^ C = I O ) , которые приводят к теплоте гидрирования этина AH
29s
= —74500 кал/моль.
Расхождение принятого числа и наиболее точного составляет 500 кал/моль, что приводит к погрешности в логарифме константы при 1000°К, равной
5
P - = OU
0
и
1000.4,575
*
1 1
В табл. 99, кроме величин АФ и IgK характеризующих реакцию, приводятся равновесные выходы этина из метана при протекании реакции, согласно стехиометрическому уравнению без побочных процессов (распада до углерода и этена), возможных в этих условиях и без учета диссоциации водорода до атомов, величина которой может быть учтена по данным табл. 10, § 2 . Из табл. 10 видно, что до 2000 К диссоциация водорода ничтожна и ею можно пренебречь. Выше 2000°К диссоциация водорода сдвинет равновесие вправо—в сторону унеличения выходов этина. Легко видеть, что это не изменит заметно результатов, так как выше 2000° К равновесные выходы этина практически равны 100%.
pf
э
Таблица 99
Термодинамические величины, характеризующие реакцию образования этина (ацетилена) из метана по [1]
Равновесный % превращения метана в этин и водород при сгехиометрическом протекании реакции
I •—
T
0
t
K I
ДФ j —127,52 —32,15 —15,8^ —4,06 +4,51 11,45 16,67 21,13 24,77 27,88 30,61 32,84 - 27,905 —7,030 -3,474 —0,888 4-0,981 2,504 3,645 4,620 5,416 6,096 6,963 7,181
I мри P= 0,1 am 0,00 4,84 35,2 85,4 97,97 99,66 99,90 99.968 99,987 99,994 99,997 99,998
при P= 1,0 am 0,00 1,53 11,8 46,2 84,0 96,54 99,03 99,68 99,87 99,963 99,971 99,983
500 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000