* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
§ 10. Реакции
перераспределения
водорода
407
Левина и Кирюшков [3, 6], применившие в качестве контакта окись хрома, смогли добиться более быстрого и глубокого превращения. Согласно данным этих исследователей при 225° превращение диаллила в дипропенил может пройти на 83% и при 275° С на 87%. При 300° С превращение про ходило на 85% и при 360° С на 83%. Равновесные концентрации дипропенила, само собэй разумеется, могут быть еще выше.
2,5-диметил-115-гексадиен (диизобутенил) (дииэокротил). 2,5-диметил-2,4-гексадиен
Пропуская над флоридином при 200—230° С диизобутенил, Лебедев и Слободин [2] наблюдали, что превращение в диизокротил может итти на 75—80% (если не учитывать реакций полимеризации). У Левиной и Гольдберг [6) при 220° С превращение приводило к смеси, содержащей 100% динзокрогила, и при 200—205° к смеси с 83% диизокротила.
3-метил-1,2-бутадиен (несим. диметилаллен) 2-метил-1, 3-бутадиен (изопрен).
Лебедев [2] показал, что при нагревании диметилаллена при 150° С в течение 4 суток происходит частичная изомеризация. В незаполимеризовавшейся части содержалось около 40% изопрена и 60% диметилаллена. Слободину [11] удалось детальнее изучить это превращение над флоридином при 232, 270 и 334° С. Из полученных им данных видно, что З-метил-1-бутин устойчивее обоих метилбутадиенов.
Образовалось в % Исходное вещество fi C
c
I
II
I
ш
I . З-метил-1. 2-бутадиен I I I . З-метил-1-бутин I« 3-метил 1,2-бутадиен (П. 2-метнл-1, 3-бутадиен)
232 270 334
23,3 7,4 20,3
22,2 0.1 20.0
54,6 92,5 59,7
4-метил-1,2-пенгадиен при 230 —235° над флоридином по Слободину [8] превращается в смесь, содержащую 51% исходного изомера и 49% 2,4-диметил-2, 3-бутадиена. Слободин [1,2] нагревал пары 1, 2-бутадиен J 1-бутина и 2-бутина над флоридином. Из 1,2-бутадиена при 245 и 330° С были получены смеси, содержавшие соответственно 3,4 и 3,9% 1-бутина. При 330° смесь угле водородов содержала, кроме того, I 3-бутадиена 20,6%, 1,2-бутадиена 75,5%; 2-бутин в смеси не обнаружен. При 280° С из 2-бутина образова лась смесь C углеводородов, содержащая 1,2-бутадиена до 36,7% и 1-бутина 5% ( I )
1 t 4
4-фенил-1-бутин - - 1 - ф е н и л - 1 , 3 - б у т а д и е н
Над флоридином по Слободину |10] при 250° С изомер I почти не превращается в I I , в то время как при 290 — 300° С II почти полностью превращается в I.