* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

406 Глава X. Равновесия реакций углеводородов § 10. Р е а к ц и и п е р е р а с п р е д е л е н и я в о д о р о д а и п е р е м е щ е н и я и т р о й н ы х связей двойных В этой области нет работ, устанавливающих точно равновесные соотно­ шения в их зависимости от температуры, за исключением работ, которые мы уже ранее рассмотрели в разделе изомеризации алкенов по изомеризации бутенов и пентенов. Здесь мы рассмотрим поэтому только работы, которые не устанавливают точно состояния равновесия или устанавливают его в случайных с нашей точки зрения условиях (.авторы, как правило, в этих работах и не пытались установить равновесных отношений, а получали их или сведения о них попутно при изучении каталитического действия тех или иных веществ при изучении возможности тех или иных реакций). Здесь кратко будут рассмотрены следующие реакции. 1. Перемещения тройн >й связи в алкинах. 2. Перемещения кратной связи в боковых цепях циклических соединений. 3. Перемещения двойной связи в алкадиенах и превращения последних в алкины и обратно. 4. Реакции перераспределения водорода в циклических соединениях (необратимый катализ). РЕАКЦИИ ПЕРЕМЕЩЕНИЯ ТРОЙНОЙ СВЯЗИ В АЛКИНАХ УГЛЕВОДОРОДАХ) (АЦЕТИЛЕНОВЫХ 1-гептан по данным Джюст [13] переходит в парах при 380° С на 70% в 2-гептин. Указаний н& то, что равновесие достигнуто, в работе нет. РЕАКЦИИ ПЕРЕМЕЩЕНИЯ КРАТНОЙ СВЯЗИ В БОКОВЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ЦЕПЯХ Левина и Цуриков [ 6 , 7 ] показали, что в парах при 300° С аллилбензол (З-фенил-1-пропен) почти нацело (до 90%) изомеризуется в пропенилбензол (1-фенил-1-пропен), а при 220° С изомеризация идет на 100%. л-Аллилтолуол [б] при 300° в парах на 84% превращается в л-пропенилтолуол, а м- и л-ал^илтолуолы в парах при 220—225° С полностью изомеризуются в соответствующие пропенилтолуолы, 4- фенил-1-бутен [б) при 250° С в парах превращается в 1-фенил-1-бутен на 81—93%. 5- фенил-1-пентен [()] при 250° С в парах превращается в 1-фенил-1-пен­ тен на 88—98%. 1-аллилнафталин в этих условиях полностью превращается в 1-пропенилнафталин. ПЕРЕМЕЩЕНИЕ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ В АЛКАДИЕНАХ И ПРЕВРАЩЕНИЕ АЛКАДИЕНОЕ В АЛКИНЫ (ПРОИЗВОДНЫЕ АЦЕТИЛЕНА) Некоторое представление о равновесных соотношениях между различ­ ными диенами и между диенами и алкинами (ацетиленовыми углеводородами) можно получить на основании работ Лебедева, Слободина и Левиной и со­ трудников. Изомеризация 1,5-гексадиена (диаллила) в 2,4-гексадиен (дипропенил) Лебедев и Слободин [2] нашли, что путем последовательного пропуска­ ния диаллила и продуктов его превращения над флоридином при 200—230° С содержание дипропенилл в продуктах может быть (после шестого пропуска­ ния) доведено до 41,5% (остальное —диаллил).