* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

§ 9. Реакции полимеризации и конденсации 405 Как видно из табл. 9 7 , т о ч н о с т ь , с к о т о р о й нам известна энтропия д и ф е ­ нила, не велика. Основной источник расхождения з д е с ь , повидимому, неточ­ ности в упругостях насыщенного пара, взятых нами из справочника Л а н д о л ь т Бернштейна и п о л о ж е н н ы х в основу уравнений зависимости у п р у г о с т и пара от т е м п е р а т у р ы . Д л я расчета уравнения зависимости константы равновесия от темпера­ туры мы воспользуемся данными третьего столбца т а б л . 9 6 и величиной ^ ^ ° 2 9 8 , 1 б . вычисляемой из данных табл. 9 7 : AH 0 = 4 1 3 0 0 - 2 X 1 9 8 1 0 = + 1680. П р и расчете мы не учитываем зависимости теплового э ф ф е к т а пературы: К от тем­ 'Р = TSTS- + В ' 96 <75> — 0 , 4 3 З д е с ь сравнением с данными т а б л . Ig находим B = и ( 7 6 ) K p = ^ ~ - 0,43 ± 0,06. Как видно из т а б л . 9 6 , расчет по уравнению ( 7 6 ) близок к данным, полученным Введенским и Фростом [ 1 ] . Кроме этих данных, мы приводим в т а б л . 9 6 величины нижних пределов значений I g K вычисленные нами п о данным, полученным в р а б о т а х , в к о т о р ы х равновесие реакции конденсации бензола в дифенил не б ы л о достигнуто, а именно: данные для 5 1 0 ° С К р а с н о кутского и Немцова [ 7 J и для 6 0 0 , 7 0 0 и 9 0 0 ° С Козака [ 9 ] . Эти д а н н ы е , как легко видеть, за исключением числа при 9 0 0 ° С , лежат ниже вычислен­ ных п о уравнению ( 7 6 ) , что п о д т в е р ж д а е т отчасти его справедливость. П о уравнению ( 7 6 ) изменение энтропии при реакции конденсации бен­ зола в дифенил py AS = — 0 , 4 3 - 4 , 5 7 5 = — 2,0. П о данным т а б л . 9 7 и этому в парах при 2 5 ° С величину S?5S.ie = числу находим д л я энтропии дифенила 31,23 + 6 4 , 3 9 - 2 , 0 = 93,0» близкую (если учесть обнаружившиеся расхождения и неточности э к с т р а п о ­ ляции чисел для Ig Kp на протяжении б о л ь ш е чем 8 0 0 ° С) к приведенным в табл. 9 7 величинам. ЛИТЕРАТУРА К § 9 1 В в е д е н с к и й А. А,, Ф р о с т А. В. Журн. общ. хим., 1932, 2, № б, 534—541. 2. - Д о б р о н р а в о в Р . К., Ф р о с т А. В. Журн. общ. хим.. 1936, 6, № 12, 1796—1800. 3. К а з а н с к и й Б. A., P о з е н г а р т М. И. Журн. общ. хим., 1942, 12, № 5—6, 246—254. 4. К а з а н с к и й Б. А., Р о з е н г а р т М, И. Изв. АН СССР, Отд. хим. наук, 1941, № 1, 115—119. 5. Л е б е д е в С. В. «Жизнь и труды., стр. 186,200—201, 207, 215, 1938. 6. П е т р о в А. Д . , А н ц у с Л . И., А н д р е е в Д. И. Журн. общ. АИМ., 1933, 3, № 2, 253—255. 7. К р а с н о к у т с к и й . Н е м ц о в М. С , Журн. о б щ . хим„ 1934, 4, № 1, 133. 8. F e n s k e M . R., Q u i g g l c D., T o n g b e r g С. О. Ind. Eng. Chem., Ind. Ed. 1932, 27, № 4, 414—418. 9. K o s a k a J. Soc Chem. Ind. Japan Supph 1928, 3 1 , 125—126. t