* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

398 Глава X, Равновесия реакций углеводородов Таблица Ы> Данные для химического равновесия превращения толуола в бензол и ксилолы при 50° С по [ 2 ] Исходная смесь, % ксило- ] лов толуола бензола Время, дни Конечная смесь, % j толуола бензола ксило­ лов к (C H ). C H (CH ) (C H CH,)« e 6 6 4 3 e e 2 50 55 i 50 i 36 I I 0 9 5 6 54 58,5 41 36,5 4,7 5,0 0,15 0,22 0,18 Среднее На основании приеденных в табл. 89 и 90 данных для равновесий в жидкой фазе и давлений насыщенного пара ароматических углеводородов и предполагая, что смеси подчиняются закону Рауля, можно вычислить кон­ станты равновесия интересующих нас реакций в газовой фазе (константа в газовой фазе находится из константы для жидкой путем умножения каждой из концентраций, входящих в нее, на давление пара чистой жидкости). По константам равновесия находят изменение термодинамического потенциала AZ 0 = -RTlnKp (64) и по zlZ° и изменению энтропии ZlS при реакции AH = AZ+ TAS. находят теплоту реакции (65) P мм при t Углеводород со 50° С 269,0 92,0 25,5 31,2 32,6 30,7 ро **р298,1б QJ I ^298,16 ^323,16 Бензол Толуол о-Ксилол ж-Ксилол л-Ксилол . . . Равновесная смесь ксилолов 64,39 ± 0 , 3 76,44 ± 0 , 3 84,50 ± 0 , 3 85,60 ± 0 , 3 84,27 ± 0 , 3 19,64 24,80 31,93 30,38 30,24 — 66,37 78,44 87,07 88,05 86,71 — 1 Приближенно по ^ 1 3 f l 6 =J 0 2 9 8 l l 6 + C 0 p 2 9 8 j l e In - . Расчет приводится и табл. 91. Далее Питцер и Скотт [2] на основании вычисленных ими теплосодержаний ароматических углеводородов вычисляют теплоты перечисленных реакций при 0°К, приведенные нами в табл. 91, и, наконец, по теплотам реакций AHQ И термодинамическим потенциалам Ф * , вычисленным нч основании спектроскопических данных (см. табл. 14 второго выпуска этого Справочника), вычисляют состав равновесных смесей ксилолов и константы равновесия реакций превращения толуола в бензол и ксилолы, которые мы приводим в табл. 92.