* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

378 Глава X. Равновесия реакций углеводородов Таблица 60 Константы равновесия дегидрирования этана по [15] I I, C 0 Ссылка ва литературу опыт К расчет по ур-нию (37) 12530 2162 465 465 121 73,2 45,7 36,6 29,2 23,5 12,6 12,6 4,8 . K p опыт из [19] 400 450 500 500 550 570 590 600 610 620 650 650 700 И [9] [9] [1] [19] [19] [19] [14-15] [19] [19] [14] Дементьева [14] 12 000 1800 420 320 135 65,4 41,0 32,2 27,9 22,4 12,2 14,0 5,0 + 0,018 +0,079 +0,044 +0,164 -0,047 + 0,049 +0,047 +0,056 +0,019 -+0,020 + 0,014 -0,047 -0,017 — — — 0,074 0,0153 0,0244 — 0,0359 0,0446 — — — Среднее отклонение +0,037 ± 0 , 0 5 С той же целью опыты по дегидрированию этана и гидрированию этена в смесях, близких по составу к равновесным, ставились в лаборатории одного из авторов на заводе „Химгаз" М. И. Дементьевой, которая прово­ дила реакцию в отсутствии катализаторов. Равновесие достигалось как со стороны синтеза, так и со стороны распада этана. Газы, образовавшиеся при реакции, ректифицировались на медной колонке завода „Химгаз". В резуль­ тате для 650° найдено / ( = 0,0713 и IgZC = —1,147. Как видно из табл. 59 и 60, число близко к данным Пиза и Дергена [14] и расчетам по уравне­ ниям (35) и (37). Последние две работы показывают, что критика данных Пиза и Дергена со стороны некоторых исследователей оказалась неоснова­ тельной. Траверс и Пирс [19] определяли константы равновесия интересующей нас реакции в интервала температур 550 — 620° С при давлениях до-2,0 am в статической системе. Разделение продуктов реакции проводилось путем дробного испарения и химического анализа фракций. Результаты получены как средние из большого числа опытов, часто превышавшего тридцать для одной температуры, время реакции в которых колебалось от / до 6 Д час. К равновесию подходили с обеих сторон. Результаты определения приве­ дены в табл. 60 и хорошо согласуются с расчетом по уравнению Пиза (37) и Байерса. Кистяковский [12] определял равновесные соотношения реакции дегидри­ рования этана в протошой системе над окисью хрома как катализатором. Полученные данные приведены в табл. 61. Из полученных данных J T Z = = 34 000 кал/моль. Из данных опыта (см. табл. 55 на стр. 181 первого выпуска Справочника) по теплоемкостям на основании уравнения Кирхгофа Кистяковский вычисляет J t f = 33 900 кал/мо/'Ь. Число Кистяковского для 450° С хорошо соглар p 1 х 3 2 688 6 8 8 1 См. сноску на стр. 377.