* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
§ 6. Реакции
дегидрирования
алканов
и
алкенов
4 5 0 с
379
4
суется с измерением Фрея и Хеппке, дающих для / С ° = 7 , 6 * ICF (в пересчете этих данных Пиза и Байерса / С р ° = 5 , 6 - 1 0 ) . Введенский вычисляет / С ° = 7 , 5 - 1 0 " . По уравнению ( 3 7 ) Пиза и Байерса / С ° =
р 4 5 О С 4 4 5 0 с 7 4 5 0 с р р
4,6-10"'.
Таблица 61 Равновесие дегидрирования этана до этеиа по Кистяковскому [12] г, C 380 380 380 450 450 450
0
Направление Дегидрирование Гидрирование Среднее . . . Дегидрирование Гидрирование Среднее
K -W
p
3.94 ± 0 , 0 4 4,15±0,13 4,04 51,2 ± 0 . 9 52,1 ± 0 , 4 51,6
—
—4,394
—
—
—3,287
Измерения равновесий реакции дегидрирования этана проводились также Ипатьевым и Гроссе [ 1 0 ] . Полученные данные эти исследователи представили в виде кривой зависимости IgKp от 1 / Т . Данные Гроссе и Ипатьева для 6 0 0 , 6 5 0 и 7 0 0 ° С очень близки к данным Пиза [ 1 4 ] , [ 1 5 ] . В заключение раздела, посвященного изучению равновесия дегидрирова ния этана до этена, приводим таблицу, в которой сравниваются логарифмы констант равновесия, вычисленные по различным эмпирическим уравнениям, а также Кильпатриком, Прозеном и Питцером [ 1 3 ] на основании данных, приведенных в табл. 3 и 9 на сгр. 4 8 4 и 4 9 1 настоящего выпуска Справочника. Мы привели также результаты расчета Цейзе [ 2 1 ] .
Таблица 62 Логарифмы констант равновесия реакции дегидрирования этана до этена, вычисленные различными путями По уравнению T
0 t
Теоретический расчет Фрея и Хеппке (38) —5,01
—
K
Введен ского (36)
Пиза (37) —5,43
—
[13]
[21]
600 650 700 750 800 850 900 950 1000
—5,18 -4,29 -3,52 —2.85 -2,26 -1,74 -1,27 —0,85 -0,47
—5,444
• —
—5,40
—
—
-3.67
—
-3,43
—
—3,678
—
—
—2,34
—
—2,23
—
—2,342
—
-2,28
— — —
-1,31
—
—1,29
—
—1,299 —0,462
-0,48
—0,51
—
Из табл. 6 2 видно, что данные для логарифмов констант равновесия, найденные как по эмпирическим уравнениям, так и по спектроскопическим данным, для температур выше 7 0 0 ° К ( 4 2 7 ° С) хорошо согласуются друг с другом. Повидимому, при низких температурах предпочтение следует отдать расчетам по спектроскопическим данным, которые должны правильнее передавать ход констант равновесия с температурой в области экстраполяции.