* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

§ 4, Равновесия изомеризации циклачоз 363 ных цикланов (смесь 1,3- и М-диметилциклогексанов), 9,4% пятичленных ци­ кланов и 2,9% алканов, 1, I-диметилциклогексан при 80° С по Шуиту, Xyry и Фергеусу [16] образует смесь диметилциклогексанов следующего состава: 1, 1-диметилциклогексан . 1, 2-лиметилциклогексан , I , 3-диметилциклогексан . 1, 4-диметилциклогексан 5% 12% . 44% . 24% Образования производных циклопентана авторы не наблюдали. 1,3,5-триметилциклогексан (гексагидромезитилен) по данным ТуровойПоляк и Сидельковской [9] и [10] при 140 —147° С превратился в смесь 88% производных циклогексана (практически неизмененного гексагидромезитилена), 9% производных циклопентана и 3% алканов. Бутилциклопентан по данным Туровой-Поляк и Кошелевой [5] при 160—165° С под влиянием хлористого алюминия дал смесь изомеров, состоя­ щую из 80% производных циклогексана (в основном гексагидропсевдокумола), 13,7% циклопентановых углеводородов и 6,3% алканов. Пентилциклопентан по данным Туровой-Поляк и Тарасовой [ 6 ] при 150—155° С под влиянием хлористого алюминия превратился в смесь, содер­ жащую изомеры циклопентана и циклогексана, кипящую от 70 до 230° С. В смеси изомеров пентилциклопентана содержалось 55% производных цикло­ гексана. Гомологов циклогексана в чистом виде выделить не удалось. Из приведенных работ можно сделать следующие выводы. 1. Для цикланов, содержащих семь атомов углерода в молекуле, при температуре около IOO C и в жидкой фазе равновесная смесь: а) циклогептана практически не содержит, б) метилциклогексана содержит 97—98% и в) этилциклопентана и диметилциклопентаноч содержит не больше 3%. 2 . Для цикланов с восемью атомами углерода при температуре около 125—145°С и в жидкой фазе равновесная смесь содержит меньше 6,4—9,4% производных циклопентана и до 90% производных циклогексана. 3. Для цикланов, содержащих девять атомов углерода, при температу­ рах около 150° С и в жидкой фазе в равновесной смеси находится не меньше 80% производных циклогексана. Таким образом, как для случая гексаметиленов, так и для их гомологов при невысоких температурах (порядка точки кипения) наиболее термодина­ мически устойчивой формой являются производные циклогексана. При повышении температуры производные циклопентана становятся более устойчивыми, чем производные циклогексана. На основании измеренных констант равновесия реакций превращения циклогексана в метилциклопентан, выражаемых для жидкой фазы уравне­ нием (проверенным в пределах 20—140°С): 1 0 I g K = - ^ - + 1,60 ± 0 , 0 5 p (20) л для паровой фазы (в пределах 20—400° С) уравнением IgK p - + 2,362 ± 0 , 0 6 , (25) 1 В этой статье дается обзор предыдущих работ.