* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Глава
К. Равновесия
реакций
углеводородов Таблица 42
Экспериментальные и вычисленные данные для равновесия изомеризации циклогексана в метил циклопентан в паровой фазе
7, K
0
/, C опыт
0
расчет по ур-нию (25) —0,82 —0,77 —0,72 -0,67 —0,58 —0,48 —0,40 -0,31 —0,30 -0,29 -0,08 +0,10 +0.97
293,16 298,16 303,16 308,16 318,16 328,16 338,16 350,56 351,66 353,16 383,16 413,16 673,16
20 25 30 35 45 55 65 77,4 78,5 80 110 140 400
—0,760 —0,704 -0,703 —0,634 -0,582 -0,496 -0,442 -0,344 -0,324 -0,709 —0,158 +0,061 -г 1,097
ПРЕВРАЩЕНИЕ ГОМОЛОГОВ ЦИКЛОГЕКСАНА, ЦИКЛОГЕПТАНА И ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПЕНТАНА
Исследования превращений гомологов циклогексана, циклогептана и производных циклопентана, содержащих больше шести атомов углерода, под влиянием хлористого алюминия проводились в ряде работ ТуровойПоляк и сотрудников и Шуитом, Хугом и Фергеусом [16]. Опыты ставились в жидкой фазе при температуре кипения; они дают возможность сделать ряд выводов относительно пеложения равновесия реакций взаимного превраще ния цикланов при невысоких температурах. Приводим результаты проведен ных исследований. Изомеризация этилциклопентана в метилциклогексан проводилась Typoвой-Поляк и Макаевой [ 4 ] п жидкой фазе при ПО—115° С. В результате образовалась сиесь97 % метилциклогексана и 3% производных циклопентана с семью атомами углерода. Из 1, 2,-диметилциклопентана по данным Туровой-Поляк и Всеволжской [11] при 100—104° С образовалась смесь цикланов, содержащая 96,7% ме тилциклогексана. Циклогептан по данным Туровой-Поляк и Сидельковской [8] и [10] при 117—125° С превратился при кипячении с хлористым алюминием в смесь, содержавшую 97—98% метилциклогексана. Обратный процесс (см. [4]) обра зования циклогептана не наблюдался. Метилциклогексан пэи 80° С по Шуиту, Xyry и Фергеусу [16] превра тился в диметилциклопенганы (1,2- и 1,3-) на 3,5%. При действии хлористого алюминия на пропилциклопентан при 145° С в жидкой фазе Турова-Поляк и Полякова [3] получили смесь, состоящую из 91,8% циклогексановых, 6,4% циклопентановых и 1,8% метановых угле водородов. Циклогексановые углеводороды состояли (на основании констант) из 1,3- и 1,4-диметилциилогексанов. Изопропилциклопентан по данным Туровой-Поляк и Слоаохотовой [ 7 ] под влиянием хлористого алюминия при 125—130° С дает 87,7% шестичлен-