* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
358
Глава X. Равновесия
реакций
углеводородов
2 -метилгексан *
Л5 98Л6
2
- н-гептан и Ig / C = —0,23.
p
= + 8 9 , 0 - 9 9 , 6 3 = —10,63 кал/моль
Указанные расхождения между расчетными и экспериментальными данными приводят нас к выводу, что вопрос о равновесии изомеризации гептанов нельзя считать решенным. Также внушают сомнение значения энтропия изо мерных гептанов, вычисленные статистически. ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ОКТАНОВ Неизвестны какие-либо экспериментальные данные об изомеризации окта нов. Ввиду важности этого вопроса мы приводим в табл. 39 константы равновесия реакций изомеризации н-октана в различные изомеры, найденные расчетным путем. Исходные для расчета данные можно найти в табл. 7, на стр. 487 настоящего выпуска Справочника. Таблица 39 Константы р а в н о в е с и я и з о м е р и з а ц и и о к т а н а по Прозену, Питцеру и Россини [10] Температура, K Уравнение реакции 298,16 400 500 600 ! 800
I
0
1000
Константы равновесия н-Октан 2-метилгептан н-Октан ч • 3-метилгептан н-Октан « — * 4-метилгептан н-Октан «—* 3-этилгексан . н- к ган 2, ^-диметилгексан н-Октан «—- 2,3-диметилгекс<|Н н-Октан «—». 2,4-днметнлгексг н н-Октан « — » 2,5-диметилгексг н н-Октан «—• 3,3-днметидгексс н н-Октан « — • 3, 4-диметилгекс£н н-Октан « V 2-метил-З-этилпентан н-Октан ч — » З-ыетил-З-этилпелтан . . н-Октан « — 2,2,3-триметилпентан . н-Октан — * 2,2,4-триметилпентан . н-Октан - » — » % 3,3-трнметилпс нтаи . н-Октан < — » 2,3,4-триметилпентан . н-Октан - — " 2,2,3,3-тетраметнлбутан 6,21 4.20 1,25 1,37 14,3 0,85 9,53 15,8 5,11 0,25 0,20 0,35 1,08 5,48 0,53 0,73 0,29 3,18 2,92 0,92 1,16 3,01 0,56 3,57 4,20 1.73 0,18 0,17 0,21 0,38 1,28 0,27 0,35 0,057 2,11 2,27 0,74 0,93 1,13 0,43 1,82 1,77 0,83 0,14 0.15 0,14 0,19 0,49 0,17 0,21 0,020 1,60 1,90 0,61 0,75 0,57 0,35 1,12 0,96 0,50 0,12 0,13 0,10 0,11 0,25 0,12 0,14 0,010
K
p
1,20 1,59 0,52 0,60 0,26 0,30 0,66 0,46 0,29 0,11 0,12 0,078 0,065 0,12 0,085 0,094 0,0053
0,98 1,44 0,48 0,55 0,17 0,28 0,53 0,33 0.22 0,10 0.12 0,072 0,052 0,084 0,076 0,080 0,0036
ЛИТЕРАТУРА
К§ 3
1. М о л д а в с к и й Н. Л., Н и з о в к и н а Т. Н. Журн. общ. хим., 1939,_9, № 10, 1652-1660; 1940, 10, ДЬ 13, 1183—1188. 2. Ф р о с т А. В. Журн. общ. хим., 1939, 9, № 19, 1814-1818. 3. Ф р о с т А. В. Изв. АН СССР, ОТН, 1942, № 10, 3—10. 4. E i j k v a n , V o o i t h u i j s e n v a n . Ree. trav. chim., 1947, 66, № 6, 323. 5. E v e r i n g W. L . , d ' O u v i l l e E. L . J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, № 2, 440—445. 6. K o c h H . , R i c h t e r H . Ber., 1944,77. 7. M o n t g o m e r y С. W., M c - A t e e r J . R., F r a n c e H . W. J . A m . Chem. Soc., 1937, 59, № 9, 17-58—1769. 8. P i n e s H . , K v e n t i n s k a s В . , K a s s e l L . S., I p a t i e f f V. N . J. A m . Chem. Soc., 1945, 67. № 4, 631—637.