* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
§ 4. Равновесия
изомеризации
циклонов
359
9. P r o s e n Е . J . , P i t z e r К. S., R o s s i n i F. D. J . Research Nat. Bur. Standards, 1945, 34, № 3, 263—270. 10. R o s s i n i F. D., P r o s e n E. J . , P i t z e r К. S. J . Research Nat. Bur. Standards, 1941, 27, № 6, 529—541. 11. S c h u i t G. C A., H o o g H . , V e r g c u s J . Rcc trav. chim., 1940, 59, № 7/8, 793—810. § 4. Равновесия и з о м е р и з а ц и и цикланов
В этой области вполне надежные и полные данные имеются только для реакции циклогексан * » метилциклопентш Кроме того, имеются многочисленные данные, относящиеся к одной температуре для большого числа взаимных превращений производных цикло гексана в соответствующие им производные циклопентана.
Циклогексан - метилциклопентан
Равновесные соотношения для этой реакции в жидкой фазе изучали Туровэ-Поляк и Барановская [2], Неническу и Кантучиари [15], Шуит, Xyr и Фергеус [16], Мицузима, Морино и Хуцисиро [14], Глазебрук и Ловелл [13] и Стевенсон и Морган [17]. В качестве катализатора применялся хлористый и бромистый алюминий. В газовой фазе реакция изучалась Пучковым и Нико лаевой (см. пересчет Николаевой и Фрост [1]) при 400° С над сернистым молибденом как катализатором под давлением водорода. В большинстве работ к равновесию подходили с обеих сторон. Результаты по определению поло жения равновесия в жидкой фазе приведены в табл. 40 и 41. В столбце I табл. 40 дан процент метилциклопентана в смеси, образо вавшейся из циклогексана, в столэце II—из метилциклопентана
ту /Vp = ^метилциклопентана
с
с
.
/1л\ (1У)
циклогексана
Данные для констант равновесия, приведенные в табл. 40, кроме вели чин, найденных Стевенсоном и Морганом [17], охватываются уравнением IgKp = — - £ - - - г 1 , 6 0 ± 0 , 0 5 .
Таблица Э к с п е р и м е н т а л ь н ы е данные д л я р а в н о в е с и я изомеризации в метилциклопентан в ж и д к о й ф а з е % метилцикло пентана в равно весной смеси f, C
0
(20)
40 циклогексана
I
из цик логек сана
II из ме тил циклопентана 11,0 13,30
Авторы
Средний % метил цикло пентана в равно весной смеси
IgKp
20 25 27 30
11,70
Шунт, Хуг, Фергеус [16] Глазебрук, Ловелл [I3J Стевенсон, Морган [17] . . . . Мицузима, Морино, Хуциси ро [14]
11,0 12,5 12,6
0,125 0,148 0,132 0,144
-0,903 —0,845 -0,879 -0,841