* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Критическая оценка литературного материала 383 Если конфигурация молекулы такова, что введение алкильного заме­ стителя в определенное положение создает пространственные препят­ ствия сопряжению хромофоров, то влияние заместителя на характер спектра существенно увеличивается. Для аренов, где условием сопря­ жения хромофоров является компланарность колец, примерами могут служить стерический эффект замещающих групп в фенилбензоле и нафтилнафталине, находящихся в положении 2 (орто) (фиг. 45, 46, 48атласа« спектров) и другие (фиг. 60). КРИТИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА Л И Т Е Р А Т У Р Н О Г О МАТЕРИАЛА И В Ы Б О Р НАИБОЛЕЕ Н А Д Е Ж Н Ы Х ЗНАЧЕНИЙ На абсолютную и относительную точность (воспроизводимость) спектрофотометрических измерений влияет ряд разнообразных и часто трудно поддающихся учету факторов [23, 40]. Для количественного анализа и различных сравнительных исследований наиболее важной является воспроизводимость измерений и несущественны некоторые ошибки систематического характера, так что при разработке многих методик исследования, а также аппаратуры, исключению последних уде­ ляется мало внимания. В связи с этим существует такое положение, что при высокой в большинстве случаев относительной точности современных спектрофотометрических измерений данные, полученные на различных приборах или в различных условиях эксперимента* часто значительно различаются. В большей части опубликованных исследований ультра­ фиолетовых спектров поглощения авторами не оценивается абсолютная точность измерений, а также не приводятся данные, относящиеся к аппаратуре и методике эксперимента, позволяющие провести хотя бы грубую оценку подобного рода. Задача измерения ультрафиолетовых спектров поглощения угле­ водородов с максимально возможной с современной фотоэлектрической аппаратурой абсолютной точностью до настоящего времени не стави­ лась. Принцип методик количественного определения заключается в предварительном применении эталонов для „калибровки" прибора, т. е. в измерении спектральных характеристик тех чистых индивидуальных веществ (и их искусственных смесей), которые могут встретиться в исследуемых продуктах. Полученные таким образом „калибровочные" данные применяются для анализа неизвестных образцов с помощью того же прибора при неизменных условиях измерений. Мы не имеем возможности рассматривать здесь все многообраз­ ные источники ошибок, тем более что они различны при фотоэлектри­ ческой и фотографической регистрации спектров и для различных методов измерений. Кратко остановимся на влиянии недостаточной монохроматичности излучения, особенно значительном для фотоэлектрических спектрофо­ тометров, где измерения производятся с более широкими, чем при фотографической спектрофотометрии, щелями, т. е. при меньшей прак­ тической разрешающей способности (см. фиг. 8). Недостаточная моно­ хроматичность излучения приводит не только к отклонениям от закона Ламберта-Беера (3), т. е. зависимости измеряемого коэфициента пога­ шения от концентрации и толщины слоя, о чем упоминалось ранее, но и существенно влияет на абсолютную величину е, причем послед­ ний эффект может быть значительно больше первого.