* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
52
Г Л А В А IV
Кроме перечисленных методов, существуют и другие, более новые, имеющие некоторые частные преимущества. 4. Прямое взаимодействие галоидалкилов с кремнием:
2CH C1 + Si — -» (CH ) SiCI
3 8 2 2
Эту реакцию обычно проводят, пропуская пары галоидалкила над нагретым порошком кремния. Большин ство алкилхлоридов реагирует при 250—325° в присут ствии каталитической добавки меди, тщательно смешан ной с кремнием [22]; в отсутствие катализатора требуется более высокая температура, при которой идет заметный пиролиз органического соединения. Хлорбензол реагирует с кремнием при 400—440° в присутствии серебра как катализатора. Это наиболее удобный метод получения диалкил- и диарилдигалоидсиланов; если применять смесь хлористого алкила с хлористым водородом, обра зуются органические трихлорсиланы. 5. Взаимодействие углеводородов с галоидными со единениями кремния, происходящее при пропускании паров смеси через нагретую трубку [1], 6. Реакция литийалкилов с галоидными соединениями [1] кремния по типу реакции Гриньяра. 7. Реакция алкенов и алкинов с галоидсиланами [П, 12, 23]:
CH = C H C H + HSiCI
2 e 13 П е р е К И С И 5
> C H SiCl
8 l7
3
Реакция катализируется растворенными органическими перекисями или ультрафиолетовым светом. Ацетилен присоединяет один эквивалент трихлорсилана, образуя винилтрихлорсилай, -который затем »может реагировать далее со второй молекулой силана. В этих методах используются разнообразнейшие при емы лабораторной техники: реакции 1 и 2 проводятся в запаянных трубках, 2, 3, 6 и 7 — в растворах, 4 и 5 могут проводиться как гетерогенная реакция в газовой фазе при повышенной температуре, и реакция 7 осуще ствляется под давлением при температуре выше крити ческой температуры реагентов. Нельзя установить зара нее, какой метод наиболее удобен для получения желаемого соединения; многое зависит от доступности оборудования и знакомства экспериментатора с различ-