* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

13. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ КРЕМНИЯ 51 Очевидно, что кремний является электроположительным по сравнению со связанным с ним углеродом [6] и до­ статочно положительным по отношению к кислороду, чтобы образовать Si—О— связь полуионного харак­ тера [6, 7]. С И Н Т Е З [1, 8] Классические методы получения алкильных и арильиых производных кремния включают: 1. Действие ртуть- или цинкорганических соединений на галоидные соединения кремния или эфиры ортокремневой кислоты: (C H ) HgH-SiCl —• ( Q H ) S i Q + HgCI 6 5 2 4 5 2 2 2 Реакция обычно проводится без растворителя; соедине­ ния цинка используют для введения алкильных групп; со ртутными соединениями получают арильные произ­ водные кремния. 2. Действие натрия на смеси галоидных соединений кремния с галоидопроизводными углеводородов (синтез Вюрца): 4C H Cl + SiCI + 8Na —* (C H ) Si + 8NaCl e 6 4 e 5 4 Метод особенно удобен для получения тетраалкилсиланов, так как теплота реакции, протекающей на поверх­ ности натрия, обычно достаточна для исчерпывающего алкилирования. Двухстадийная реакция Вюрца до­ пускает также частичное замещение [20]. 3. Действие реактива Гриньяра на галоидные соеди­ нения кремния и эфиров ортокремневой кислоты: 2C H MgCl + SiCl —* (C H ) SiCl + SMgCl 2CH MgBr + Si(OC H ) —> (CH ) Si(OC H ) + 2Mg(OC H )Br 2 6 4 a 5 2 2 e 3 2 5 4 3 2 2 6 2 2 5 При получении этим методом органических хлорсиланов реактив Гриньяра прибавляют постепенно и при пере­ мешивании к четыреххлористому кремнию, который пре­ терпевает при этом серию последовательных конкури­ рующих реакций [21] замещения атома хлора органиче­ скими остатками. Всегда образуется смесь продуктов замещения, из которой нужное соединение может быть выделено перегонкой. 4*