* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
90
i
ГЛАВА
V
4. Lecher, Hofmann Ber., 55В, 912 (1922). 5. Hurd Brownstein J. Am. Chem. Soc, 47, 67 (1925). 6. De Bruyn Ree. trav. chim., I I 18 (1892).
t t i 1
31. СЕРНОКИСЛЫЙ ГИДРАЗИН 2NH + NaClO — > N H + NaCl + H O H SO + N H — • N H . H SO
3 2 4 2 a 4 i 4 2 4 2 4
Единственный хороший метод синтеза гидразина был предложен Рашигом [1]. Он состоит в окислении аммиака гипохлоритом натрия в присутствии таких веществ, как клей или желатина, назначение которых состоит в том, чтобы повысить вязкость раствора и подавить адсорбцией разрушающее действие следов ионов металлов на образо вавшийся гидразин [2]. Желательно брать дестиллированную воду. При приготовлении раствора окислителя необ ходима особая осторожность, так как свободный хлор, если он присутствует в растворе гипохлорита натрия, окисляет аммиак до азота. Раствор гипохлорита натрия должен иметь отчетливую щелочную реакцию *.
МЕТОДИКА
Для приготовления раствора гипохлорита натрия рас творяют 320 г (8 молей) едкого натра в 1500 мл дестиллированной воды и добавляют 1500 г дробленого льда. Сосуд помещают в баню со льдом и солью и медленно пропускают ток хлора до тех пор, пока раствор поглотит 210—245 г (что соответствует 6^7 грамм-атомам хлора). В растворе все время должен присутствовать лед. Если температура поднимается значительно выше 0°, то неко торое количество гипохлорита натрия подвергается авто окислению до хлората. Если раствор не используют не медленно, то- его рекомендуется хранить на льду.
* Влияние этого фактора на выход гидразина часто не принимают во внимание, хотя указания обычно требуют, чтобы растворы гипо хлорита были щелочными. Максимальный выход гидразина полу чается тогда, -когда количество непрореагвдровавдпего едкого натра доходит до 0,1—0,15 моль/атом введенного хлора. Рядом авторов было показано, что с уменьшением количества свободной щелочи уменьшается и выход гидразина.