* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
364
IX.
Реакция
Курциуса
реакции упаривают почти досуха на водяной бане в вакууме ( в о д о струйный насос). Т в е р д ы й остаток растворяют в 5 0 мл теплой воды и отфильтровывают раствор от нерастворимых в е щ е с т в . П р и упарива нии фильтрата д о с у х а и перекристаллизации остатка из горячего а б с о л ю т н о г о э т и л о в о г о спирта получают 7 — 8 г ( о к о л о 8 0 ° / ) соляно кислой с о л и бензиламина; т. п л . п р и б л и з и т е л ь н о 2 5 0 ° .
0
Д р у г о й способ заключается в прибавлении в ы с у ш е н н о г о эфир ного раствора азида к 5 0 мл с у х о г о б е н з о л а , о т г о н к е эфира и д а л ь нейшем проведении синтеза, как э т о описано д л я с у х о г о способа с азидом натрия ( с т р . 3 7 0 ) .
ПОЛУЧЕНИЕ АЦИЛАМИНА
Ы-(р-3,4-Дибензилоксифенилэтил)-гомопиперониламид [ 2 0 6 , 2 4 6 ] . Смесь 30 г эфира р-3,4-дибензилоксифенилпропионовой кислоты, 3 2 г гидразингидрата и 16 мл амилового спирта кипятят с обратным х о л о д и л ь н и к о м в течение 5 час. Кристаллический г и д р а з и д , выде ляющийся при о х л а ж д е н и и , промывают водой и эфиром; выход 82<>/ , т. пл. 1 3 8 ° .
0
Р а с т в о р 5 , 6 4 г гидразида в смеси 2 0 мл л е д я н о й у к с у с н о й кис л о т ы и 2 0 мл б е н з о л а охлаждают д о — 5 ° и д о б а в л я ю т к нему в один прием при встряхивании охлажденный раствор 1,5 г нитрита натрия в Ъ мл в о д ы . Р а с т в о р оставляют на 3 0 мин. в л е д я н о й б а н е , прибавляют 1 2 5 - и л б е н з о л а и осторожно выливают смесь в 6 5 0 мл х о р о ш о о х л а ж д е н н о г о 1,5 н. раствора с о д ы . Бензольный с л о й о т д е л я ю т , а водный обрабатывают б е н з о л о м . Соединенные вытяжки сушат сначала сернокислым натрием, а затем хлористым кальцием и упаривают при атмосферном давлении д о о б ъ е м а п р и б л и з и т е л ь н о 5 0 мл. П о с л е э т о г о раствор кипятят с обратным х о л о д и л ь н и к о м в течение 2 час. для за вершения перегруппировки азида, д о б а в л я ю т раствор 3 , 3 г гомопиперониловой кислоты в н е б о л ь ш о м количестве с у х о г о б е н з о л а и про д о л ж а ю т кипячение е щ е 1 0 час., з а щ и щ а я реакционную смесь от проникновения влаги. П о л у ч е н н ы й раствор экстрагируют раствором соды и упаривают. В р е з у л ь т а т е получают кристаллический амид; выход 7 4 ° / , т. пл. 1 1 9 — 1 2 1 ° п о с л е двух перекристаллизация и з бензола.
0
ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДА
Фенилуксусный альдегид из эфира бензилмалоновой кислоты [ 4 2 ] . Смесь 1 0 0 г д и э т и л о в о г о эфира бензилмалоновой к и с л о т ы , 5 0 г гидразингидрата и 1 0 мл а б с о л ю т н о г о спирта кипятят с обратным х о л о д и л ь н и к о м в течение 6 час. на водяной бане. Смесь о х л а ж д а ю т , отфильтровывают дигидразид и промывают е г о н е б о л ь ш и м количеством э т и л о в о г о спирта и эфира; после сушки на пористой т а р е л к е и в ва кууме получается 9 1 — 9 1 , 5 г ( о к о л о 100°/„) неочищенного вещества, т. п л . 1 6 4 ° . П о в е р х раствора 1 1 , 1 г э т о г о дигидразида в х о л о д н о й