* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Препаративные синтезы 363 гидразингидрата и растирают в ступке д о получения однородной массы. П о с л е стояния в течение 1 2 час. вещество растворяют в мини­ мальном количестве горячей воды ( п р и б л и з и т е л ь н о 4 0 мл) в 2-литро­ вом стакане, прибавляют о к о л о 0 , 5 — 1 , 0 л х о л о д н о г о ацетона и оста­ в л я ю т смесь примерно на 1 час. О с а д о к азида натрия о т д е л я ю т , про­ мывают ацетоном и сушат на в о з д у х е . П о л у ч е н н у ю л е п е ш к у измельчают в ступке и н е д о л г о сушат в вакууме; выход 1 2 — 1 7 г. Активирован­ ный таким образом азид натрия начинает терять свою активность ч е р е з с у т к и , но она может быть восстановлена в л ю б о е время путем растворения азида натрия в воде н повторного осаждения аце­ тоном. Описания усовершенствованных способов получения активного азида натрия из гидразина и этилнитрита по Т и л е [ 2 2 7 ] о п у б л и к о в а л и Негели и Фогт-Маркус [ 2 5 5 ] и Ньюмен [ 4 5 5 ] . Г И Д Р А З И Д Н Ы Й СПОСОБ ПРЕВРАЩЕНИЕ СЛОЖНОГО ЭФИРА В АМИН ЧЕРЕЗ УРЕТАН Б е н з и л а м и н и з э т и л о в о г о эфира ф е н и л у к с у с н о й к и с л о т ы . (Спо­ с о б Курциуса и Бётцелена [ 2 6 6 ] с видоизменениями [ 3 7 ] . ) Смесь э т и л о ­ вого эфира ф е н и л у к с у с н о й кислоты ( 1 6 , 4 г, 0 , 1 м о л я ) , 8 5 ° / - н о г о гидразингидрата ( 7 , 5 мл, 0 , 1 моля) и а б с о л ю т н о г о спирта ( 1 0 мл) кипятят с обратным х о л о д и л ь н и к о м в течение 6 час. Г и д р а з и д фенил­ уксусной кислоты, который кристаллизуется из о х л а ж д е н н о й смеси, о т д е л я ю т и промывают небольшим количеством х о л о д н о г о эфира; выход 1 2 — 1 5 г ( 8 0 — 1 0 0 ° / ) ; т. пл. 1 1 0 — 1 1 2 ° . Раствор 1 5 г ( 0 , 1 м о л я ) г и д р ­ азида в 1 5 0 мл л е д я н о й воды, содержащей 1 7 мл 6 н. соляной кислоты, помещают в б а н ю со смесью льда с солью, добавляют 1 0 0 мл эфира, а затем при энергичном перемешивании реакционной смеси медленно приливают раствор 7 , 5 г нитрита натрия в 1 5 — 2 0 мл воды. Д л я поддержания температуры ниже 10° в случае необходимости д о б а в л я ю т битый л е д непосредственно в реакционную смесь. Эфирный с л о й о т д е л я ю т , а водный с л о й обрабатывают свежими порциями эфира п о 5 0 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают небольшим количеством раствора бикарбоната натрия, затем водой и сушат в т е ­ чение 5 мин. с хлористым кальцием. Эфирный раствор сливают в к о л б у , с о д е р ж а щ у ю 4 0 мл а б с о л ю т н о г о спирта, и отгоняют эфир, п о л ь з у я с ь коротким д е ф л е г м а т о р о м и доводя о б ъ е м оставшегося раствора при­ мерно д о 5 0 мл. П о с л е э т о г о раствор нагревают на кипящей водяной бане д л я завершения разложения азида и удаления избытка э т и л о в о г о спирта. Оставшийся в колбе этил-Ы-бензилуретан, застывающий в л е п е ш к у при охлаждении, весит 1 1 — 1 3 г (60-*—70°/ ). В с е э т о к о ­ личество кипятят в т е ч е н и е 1 2 . — 3 6 час. с обратным х о л о д и л ь н и к о м с 2 0 мл концентрированной соляной кислоты и 1 0 мл л е д я н о й у к с у с ­ ной кислоты д о исчезновения маслообразного с л о я . Затем п р о д у к т 0 0 0