* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Перегруппировка творителя не должна быть э т о г о эфира. слишком азидов б л и з к о й к температуре 355 кипения П р и проведении реакции по мокрому с п о с о б у концентрированный (примерно 25°/ -ный) водный раствор азида натрия приливают при перемешивании к раствору хлорангидрида кислоты в органическом растворителе, смешивающемся с водой. Качество азида натрия в этом с л у ч а е не имеет значения. Т е м п е р а т у р у реакционной смеси обычно поддерживают в п р е д е л а х комнатной или немного ниже. Органическими растворителями с л у ж и л и ацетон [ 1 3 2 , 1 3 3 , 2 3 3 , 2 3 4 ] , метиловый [ 1 9 2 ] и этиловый спирты [ 1 1 3 , 2 3 5 ] , диоксан [ 1 3 2 , 2 3 4 ] и уксусная ки­ с л о т а [ 5 , 2 2 6 ] ; из них н а и б о л е е у д о в л е т в о р и т е л ь н ы е р е з у л ь т а т ы дает ацетон. Уксусная кислота является мало подходящим растворителем как при мокром, так и при сухом способе, так как она может взаи­ модействовать с хлорангидридом кислоты, образуя с в о б о д н у ю кислоту и хлористый а ц е т и л , что приводит к у м е н ь ш е н и ю выхода и Загряз­ нению продукта реакции [ 9 ] . П о л н о г о осаждения азида достигают посредством д а л ь н е й ш е г о разбавления водой, Н е к о т о р ы е азиды были получены в отсутствие всякого растворителя, исключая в о д у д л я растворения азида натрия [ 1 6 ] ; применение э т о г о способа возможно, если и хлорангидрид кислоты и азид являются жидкостями; в д р у г и х случаях пользоваться им не рекомендуется. Иногда также применялась двухфазная система, состоящая из эфирного раствора хлорангидрида кислоты и в о д н о г о раствора азида натрия [ 2 3 2 ] . 0 Другие способы получения азидов. Азиды образуются при взаимодействии кетенов [ П О ] и эфиров изоциановой кислоты [ 1 1 1 ] с азотистоводородной кислотой, но эти способы не имеют значения д л я осуществления реакции К у р ц и у с а . ПЕРЕГРУППИРОВКА АЗИДОВ Способность к перегруппировке у различных азидов может про­ являться весьма различно, начиная от бурной самопроизвольной реак­ ции при комнатной температуре \ 1 8 3 ] и кончая полной инертностью [ 2 3 6 ] . Подавляющее б о л ь ш и н с т в о азидов перегруппировывается с п о д х о д я щ е й д л я практических ц е л е й скоростью при температуре в пределах 2 0 — 1 5 0 ° , и реакция с ними проводится путем кипячения с обратным х о л о д и л ь н и к о м в с р е д е растворителя, к и п я щ е г о примерно при 8 0 ° . Опыт показал, ч т о часто д л я завершения реакции достаточно кипячения в течение 1 часа при э т о й температуре, но для перегруп­ пировки некоторых азидов т р е б у е т с я б о л ь ш а я продолжительность нагревания или б о л е е высокая температура. Перегруппировку многих ароматических азидов у д о б н е е проводить в кипящем т о л у о л е , а не­ которые из н а и б о л е е инертных азидов карбаминовых кислот прихо­ дится подвергать кипячению с ксилолом или декалином. Однако применение чрезмерно высоко кипящего растворителя сиязано с не-