* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

346 IX, Реакция Курциуса водородной кислоты или выделять в свободном виде б о л ь ш и е количества азидов, устойчивость которых не установлена. Т е м не менее реакция Шмидта проводилась в один прием с количеством азотистоводородной Кислоты, достигавшим 6 молей, а реакция Курциуса — с загрузками реагентов, исчислявшимися в килограммах. Видоизменение реакции Курциуса с применением азида натрия не очень подходит для работы с б о л ь ш и м и количествами, так как при этом т р у д н о регулировать х о д процесса. Реакция Гофмана успешно применялась в промышленной прак­ тике, и ее проведение, повидимому, не ограничено никакими масштабами. Превращение в аминогруппы о б о и х карбоксильных групп в малоно­ вых кислотах может быть о с у щ е с т в л е н о т о л ь к о посредством реакции К у р ц и у с а ; при реакциях Гофмана и Ш м и д т а происходит превращение т о л ь к о о д н о г о карбоксила. П о этой ж е причине для превращения янтар­ ных кислот в диамины л у ч ш е всего применять реакцию Курциуса, хотя некоторые диамины можно получать и по реакции Ш м и д т а . Превращение ненасыщенных кислот в амины л у ч ш е в с е г о у д а е т с я по реакции К у р ц и у с а (способ с азидом натрия). Р е а к ц и ю Гофмана в этом случае можно надежно применять т о л ь к о для амидов а, р-ненасыщенных кислот, так как если двойная связь находится в д р у г и х положениях, т о обычно происходит галоидирование. Реакция Ш м и д т а применима для всех кислот этиленового ряда, хотя все же имеется некоторая опасность сульфирования в месте нахождения двойной связи. П р е в р а щ е н и е кетокислот л у ч ш е всего проводить по реакции Г о ф ­ мана. Применение реакции Курциуса к кетокислотам ограничено; при реакции Ш м и д т а в первую очередь реагирует кетогруппа, а не карб­ оксил. В случае ацилированных аминокислот наиболее у д о в л е т в о р и т е л ь н ы е результаты дает реакция Курциуса, но д л я неацилированных амино­ кислот с л е д у е т применять реакцию Гофмана, которая обычно не затра­ гивает аминогруппы. О д н а к о реакция Гофмана непригодна в случае пептидов, так как она т р е б у е т у с л о в и й , оказывающих с и л ь н о е г и д р о ­ литическое действие; б о л е е подходящим способом является реакция К у р ц и у с а . а - А м и н о к и с л о т ы не вступают в реакцию Ш м и д т а . В с л у ч а е ароматических кислот, содержащих активные атомы г а л о ­ идов, можно применять реакцию К у р ц и у с а (способ с азидом натрия); реакция Гофмана в этом случае неприменима, а возможности исполь­ зования реакции Ш м и д т а не исследовались. Д л я ароматических кислот с такими заместителями, как аминогруппа и л и метоксил, придающими к о л ь ц у о с о б у ю склонность к галоидированию или сульфированию, обычно с л е д у е т применять реакцию Курциуса, хотя реакция Ш м и д т а тоже может оказаться успешной. П р и проведении реакции Гофмана с 2-окси-З-нафтойной кислотой происходит бромирование ядра, но при реакции Курциуса через гидразид образуется циклический уретан с выходом 6 3 ° / [ 1 6 8 ] . 0 Реакции Ш м и д т а и Курциуса неприменимы к сахарным Реакция Гофмана в этом случае применялась у с п е ш н о . кислотам.