* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

344 IX. Реакция Курциуса СРАВНЕНИЕ РЕАКЦИЙ КУРЦИУСА, ГОФМАНА и ШМИДТА И з т р е х сравниваемых реакций н а и б о л е е жесткой является реакция К у р ц и у с а ; за ней в этом отношении с л е д у ю т реакция Гофмана (см. стр. 2 5 8 ) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 2 9 8 ) . Т о т же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного приме­ нения. О д н а к о в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит о т доступности исходного соединения — свободной кислоты или е е эфира. Р е а к ц и я К у р ц и у с а может быть применена по желанию д л я по­ л у ч е н и я эфиров изоциановой .кислоты, симметричных и несимметрич­ ных а л к и л ь н ы х производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных у с л о в и й . В органи­ ческом синтезе реакцию Гофмана можно использовать т о л ь к о для не­ посредственного получения аминов, уретанов и симметричных а л к и л ь ­ ных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задер­ жать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнооб­ разие экспериментальных у с л о в и й б о л е е ограничено. Реакция Ш м и д т а с карбоновыми кислотами и л и их производными была использована в качестве препаративного способа т о л ь к о д л я получения аминов; хотя в о т д е л ь н ы х случаях с п о м о щ ь ю этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, е е все ж е нельзя рассматривать как способ их, синтеза. А м и д ы могут быть получены по реакции Ш м и д т а т о л ь к о из кетонов. Выбор экспериментальных у с л о в и й д л я проведения реакции д о в о л ь н о ограничен. Р е а к ц и и Курциуса и Ш м и д т а можно проводить с реагентами и растворителями, совершенно не содержащими гидроксильных групп; в с л у ч а е реакции Ш м и д т а д л я э т о й цели в качестве катализатора п о л ь з у ю т с я хлорным оловом вместо о б ы ч н о применяющейся серной к и с л о т ы . Все три реакции необходимо вести при полном отсутствии влаги, н о т о л ь к о при реакциях Курциуса и Гофмана можно применять в качестве растворителя абсолютный спирт. Так как реакция Курциуса успешно протекает в с р е д е о т нейтральной д о сильно кислой, т о , п о л ь з у я с ь е ю , можно расщеплять соединения, не подвергая их дейст­ вию крепких к и с л о т или щ е л о ч е й . При проведении -реакции Гофмана трудно избежать н е к о т о р о г о соприкосновения с крепкой щ е л о ч ь ю , а при реакции Ш м и д т а все пригодные катализаторы являются сильными кислотами (в том смысле, в каком э т о т термин понимается по теории Л ь ю и с а ) и действуют каталитически в отношении многих других реакций. С о е д и н е н и я , весьма чувствительные к окислению, могут подверг­ нуться воздействию азотистой кислоты, применяющейся для превраще­ ния гидразида в азид, но способ с применением азида натрия позво­ л я е т и з б е ж а т ь о к и с л и т е л ь н о г о действия. Х о т я при реакции Гофмана можно избежать воздействия свободных галоидов, применяя предвари-