* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

340 IX. Реакция Курциуса о-гидразинбензой- ной кислоты превращается во внутренний гидразид ной кислоты [123]: Н I ^ с о А NH н 5 Н и т р о з а м е щ е н н ы е к и с л о т ы . Реакция Курциуса была применена т о л ь к о для о д н о г о азида алифатической нитрокислоты, а именно, эти­ л о в ы й эфир нитроциануксусной кислоты был превращен через гидразид и а з и д в уретан [ 1 2 4 ] : NCCHCON I NO a 3 NCCHNHC0 C H 1 N0 2 2 2 5 В ароматическом ряду нитрозам е щ е иные бензазиды можно б е з за­ труднений превратить в нитроариламины [ 1 2 5 ] . М н о г и е из промежу­ точных эфиров изоциановой кислоты были выделены [ 1 2 6 — 1 2 8 ] и ока­ з а л и с ь полезными реагентами для характеристики аминов и спиртов ]l29—131]. П р е в р а щ е н и е хлорангидридов ароматических нитрозамещенных кис­ л о т в азиды посредством взаимодействия с азидом натрия имеет весьма о б щ е е применение [ 1 2 6 , 1 2 7 , 1 3 2 — 1 3 4 ] . Применение гидразидн о г о способа иногда наталкивается на трудности, связанные с восста­ новительным действием гидразина. Гидразиды о-, м- и л - н и т р о б е н з о й н ы х кислот можно получать из сложных эфиров с почти количественными выходами [ 1 3 5 , 1 3 6 ] . 3,5-Динитробензгидразид образуется с у д о в л е ­ творительным выходом из соответствующего сложного эфира, но е с л и применять б о л ь ш о й избыток гидразина и кипятить реакционную смесь с обратным х о л о д и л ь н и к о м 2 4 часа, т о образуется З-нитро-5-аминоб е н з г и д р а з и д [ 8 0 ] с выходом 6 0 ° / . С д р у г о й стороны, и з этилового эфира 2,4-динитробензойноЙ кислоты получается только этиловый э рир 2-нитро-4-аминобензойноЙ кислоты или 2-нитро-4-аминобензгидразид [ 1 3 7 ] . Из моноэфира л-нитробензилмалоновой кислоты через гидразид образуется обычным путем л-нитрофенилаланин, но из д и ­ э т и л о в о г о эфира ди-(л-нитробензил)-малоновой кислоты образуется т о л ь к о циклический вторичный гидразид ди-(л-аминобензил)-малоновой кислоты [ 4 7 ] . 0 Ц и а н з а м е щ е н н ы е к и с л о т ы . П р и перегруппировке цианазидов обра­ з у ю т с я цианзамещенные эфиры изоциановой кислоты, из которых пу­ т е м гидролиза можно п о л у ч и т ь аминокислоты. Исследованию подвер­ г а л и с ь т о л ь к о а-цианзамещенные кислоты: NCCHCON R 3 —> N C C H N C O —> " O O C C H N H j R R