* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

336 IX. Реакция Курциуса •азот п и р р о л ь н о г о кольца не подвергается нитрозированию [ 5 9 , 6 0 , 9 2 — 9 5 ] . Х о т я на третичные аминогруппы азотистая кислота т о ж е не д е й с т в у е т , но в этом случае приходится видоизменять обычный способ выделения а з и д о в вследствие основности молекулы. В алифатическом и бензольном ряду не б ы л и достигнуты п о л о ж и т е л ь н ы е результаты [ 8 8 ] , н о с гетероциклическими соединениями, в которых третичная аминотруппа входит в состав кольца, б ы л и у с п е ш н о проведены многочислен­ ные реакции перегруппировки. Например, из эфира 6-метилникотиновой к и с л о т ы получается 2-метил-5-аминопиридин с выходом 6 3 ° / [ 9 6 ] . Ацилированные аминокислоты. Затруднения, возникающие при проведении реакции Курциуса с аминокислотами, в значительной мере устраняются при ацилировании аминогруппы >. М н о г о азидов ацилированных алифатических а-аминокислот б ы л о синтезировано не д л я перегруппировки их в диамины, которые можно гидролизовать в а л ь д е ­ гиды, а д л я использования в качестве ацилирующих средств вместо менее у д о б н ы х хлорангидридов. Э т у о б л а с т ь широко исследовали К у р ­ ц и у с и е г о сотрудники [ 9 7 — 1 0 4 ] . 0 3 Бергман применил азиды ацилнрованных аминокислот для ступен­ ч а т о г о расщепления пептидов, примером которого может служить пре­ вращение гиппурилаланина в амид гиппуровой кислоты и уксусный •альдегид. Гнппурилаланин превращают через эфир и гидразид в азид, который при нагревании с бензиловым спиртом переходит в 1-гиппурамидо-1-карбобензоксиаминоэтан. П о с л е д н и й при гидрировании рас­ щепляется с образованием амида гиппуровой кислоты и у к с у с н о г о альдегида [ 1 0 5 } : C H CONHCH CONH — С Н С Н 6 5 2 8 £*g% gg g 8 \x>N —* C H C O N H C H C O N H — СНСН* e 5 2 NHC0 CH C H - * C H CONHCH CONH - f CH CHO + N H + C 0 + C H C H 2 2 6 6 6 s 2 2 3 3 2 e 5 s С ацилированными ароматическими аминокислотами реакция К у р ­ ц и у с а часто протекает у с п е ш н о . И з гидразида 2-ацетамидо-З-нафтойной кислоты можно получить азид, который перегруппировывается в N-ацетилнафтимидазолон [ 9 1 ] : СОСНз ^ / NHCOCH 4 4/ 3 у \ У \ / \ с=о ON, Защита аминогруппы от действия азотистой кислоты путем аци- лирования не всегда оказывается эффективной, так как при обработке