* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

334 IX. Реакция Курциуса оксил метилирован, т о образуется внутренний уретан ( X I X ) с выходом 570/0 [ 8 2 ] : СНчч 1 Э \/ /О — Г X x сн/ с CON, —* СНчч , 8 Чз- V с сн/ \) — XVIII \ /О — ^ / о он сн^^осн/ \э— XIX XVII . / О С И он осн 3 СНз^^/О X:ON NH \ о с=о с н / \>— \ он И з азида тетраацетилхинной кислоты ( X X ) , п о л у ч е н н о г о из х л о р ­ ангидрида кислоты и азида натрия, при нагревании в т о л у о л е обра­ зуется 0 , Н - д и а ц е т и л - л - а м и н о ф е н о л ( X X I ) с выходом 9 8 ° / [ 8 3 ] : 0 СН СОС\ > СН СОО3 э сн соо/ 8 /ОСОСН >< -/ C O N , X ч 3 / — СНдСОО< ^ = х >NHCOCH & 3 XX XXI К е т о к и с л о т ы . П о в е д е н и ю кетокислот в реакции Курциуса у д е л я ­ л о с ь сравнительно мало внимания. Н е к о т о р ы е кетокислоты были пре­ вращены в аминокетоны посредством применения в качестве промежу­ точных соединений гидразонгидразидов или оксимгидразидов. Эти соединения при обработке азотистой кислотой превращаются в кетоазиды или оксимазиды, которые перегруппировываются нормально с хорошими выходами [ 6 2 ] . О т щ е п л е н и е гидразонной группы происхо­ дит одновременно с образованием азида. (Таким путем можно расще­ пить даже устойчивые гидразоны; например, гидразон и соответствую­ щий дифенилгидразон кетона, полученного при расщеплении вомицина, реагирует с азотистой к и с л о т о й , о б р а з у я исходный кетон, закись азота и аммиак или дифениламин [ 8 4 ] . ) Эфир 2,4-димстил-З-ацетилпиррол5-карбоновой кислоты был таким образом превращен с хорошим вы­ х о д о м в производное с о о т в е т с т в у ю щ е г о амина [ 6 2 ] . М е т и л о в ы й эфир бруциноновой кислоты был превращен через оксим в гидразид и азид, который д а л е е был подвергнут перегруппировке [ 8 5 ] . Эфиры р-кетокислот реагируют с гидразином, о б р а з у я пиразолоны [ 8 6 , 8 7 ] , и поэтому не могут принимать участия в реакции Курциуса через гидразины. Т р у д н о с т и получения хлорангидридов jl-кетокислот препятствуют применению способа с азидом натрия. Блокирование